博士论文-富勒烯及其衍生物的电子性质与电化学性质研究
文献类型:学位论文
作者 | 王术宽 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 2009 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
授予地点 | 北京 |
导师 | 赵宇亮 |
关键词 | 金属富勒烯 电子性质 同步辐射X射线光电子能谱 C84 异构体 衍生物 电化学 |
学位专业 | 生物无机化学 |
中文摘要 | 金属富勒烯由于其独特的几何结构和电子性质,在生物医学、分子器件等领域有广阔的应用前景。因此,研究富勒烯的电子性质,以及表面修饰对金属富勒烯的电子性质的调节具有重要的意义。本文第一部分研究了表面的羟基修饰对于金属富勒烯电子性质的调节。空富勒烯C84由于其比C60, C70更好的接受电子能力和光稳定性,在太阳能电池、各种分子器件有广阔的应用前景。由于产率低,关于C84异构体的研究还较少,本文第二部分在分离出C84三个异构体的基础上,主要研究了C84三个异构体的电化学性质。; 1. 用同步辐射光电子能谱研究La@C82,La2@C80。在La@C82的价带发射谱中观察到一个新的发射峰,这个发射峰是由未完全转移的La 5d价电子轨道和碳笼的轨道耦合形成的新轨道引起的。在价电子完全转移的La2@C80的发射谱中,并未观察到这个发射峰。; 2. 羟基表面修饰对La@C82电子性质的调节。在La@C82(OH)n的价带发射谱中,随着羟基数目的变化,由La 5d轨道和碳笼轨道耦合引起的发射峰周期性的出现和消失。羟基对La@C82表面修饰的过程中,随着羟基数目的增多,羟基在碳笼表面不是均匀分布的,会引起分子几何结构的变化,以及分子对称性高低的往复变化,分子的对称性和轨道耦合直接相关,导致了轨道耦合往复的变化。; 3. 分离出C84的三个异构体,对三个异构体进行了重结晶处理, 根据紫外可见近红外吸收光谱的分析,初步得出对称性分别为D2(IV),Cs(a)和C2(IV)。三个异构体的CV, SWV, DPV电化学结果都首次做出了理论预测的6个单电子可逆还原峰,C84- C2(IV)的第一还原电位是已知空富勒烯中最低的。根据三个异构体第一还原电位值的结果和已知的理论计算,Cs(a)进一步被确定为Cs(V)。; 4. 色谱分离过程中,首次发现了C84的衍生物。经质谱、高效液相色谱、紫外可见近红外吸收光谱、SWV, DPV电化学表征得出:它和C84- C2(IV)存在平衡关系,它同样具有C2(IV)对称性,这个衍生物是加成数目不等的混合物。 |
学科主题 | 生物无机化学 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2016-02-25 |
源URL | [http://ir.ihep.ac.cn/handle/311005/210590] ![]() |
专题 | 多学科研究中心_学位论文和出站报告 |
作者单位 | 中国科学院高能物理研究所 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 王术宽. 博士论文-富勒烯及其衍生物的电子性质与电化学性质研究[D]. 北京. 中国科学院研究生院. 2009. |
入库方式: OAI收割
来源:高能物理研究所
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