轴手性酰胺氮氧化物的合成及其在不对称硅氢化反应中的应用
文献类型：学位论文
| 作者 | 潘威 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2013-11 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 授予地点 | 北京 |
| 导师 | 朱华结 |
| 关键词 | 双咔啉氮氧酰胺化物 酮亚胺 不对称硅氢化还原 过渡态 噁唑烷 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 中文摘要 | 论文分为两个部分，第一部分为手性催化剂制备及其应用；第二部分为噁唑烷类化合物的合成。 第一章的研究是在课题组前期工作的基础上， 以轴手性双咔啉氮氧化物的路易斯碱类催化剂为基本骨架，合成了一系列的双咔啉氮氧酰胺类化合物。首次将轴手性咔啉氮氧类催化剂应用到芳香亚胺的不对称硅氢化还原反应中， 取得较好的效果。反应能够在室温下，4h 内顺利完成，且针对不同底物对映选择性都表现较好，ee 值最好可达到 96%。反应条件、反应结果相对于以往报道催化剂具有明显优势。 然后， 我们使用量子化学计算方法 （HF/6-31G （d） //B3LYP/6-31G(d)）对反应的过渡态结构进行了分析，并对产物构型(-)-83a 进行了预测，发现以往部分报道手性胺类产物构型并不正确。随后，我们又通过Matrix方法进行了验证，发现具有负的旋光值反应产物, 如(-)-83a，应该具有S构型而不是R构型。这个结论与量子化学计算得到的（-）-芳香胺类产物的电子圆二色谱（ECD、VCD）(B3LYP/6-311++G(2d,p)// B3LYP/6-311++G(2d,p))的结论一致。因此，我们对一系列相关产物的绝对构型进行了再次确认，纠正了以往的部分错误报道。 第二章首先对噁唑烷类化合物的生物活性、 化学合成等方面的应用进行了总结，并对其合成方法进行了归纳。然后从环己烯酮出发，经过氧化、酯化、格式加成、加醛缩合等步骤制备了恶唑烷类化合物，发展了一种从环己烯酮制备噁唑烷的路线。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2016-05-31 |
| 源URL | [http://ir.kib.ac.cn/handle/151853/25511]  |
| 专题 | 昆明植物研究所_昆明植物所硕博研究生毕业学位论文 |
| 作者单位 | 中国科学院昆明植物研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 潘威. 轴手性酰胺氮氧化物的合成及其在不对称硅氢化反应中的应用[D]. 北京. 中国科学院大学. 2013. |
入库方式： OAI收割
来源：昆明植物研究所
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