铜催化烯烃不对称硼化偶联反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 贾涛 |
| 答辩日期 | 2016-05 |
| 文献子类 | 博士 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 导师 | 廖建 |
| 关键词 | 有机硼 不对称硼锡化 不对称硼烯丙基化 铜 烯烃 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 英文摘要 | 手性有机硼试剂是一类重要的构建碳碳键和碳杂键的合成子，广泛应用于天然产物、生物活性小分子及功能材料的合成中。对有机硼试剂合成方法的研究在近半个世纪中从未间断过，而在众多的合成方法中，过渡金属催化的双硼试剂对不饱和碳碳键的加成反应已经在近十年中成为研究热点。由于烯烃双官能化能够在一步反应中同时引入两个官能团，因此对不饱和碳碳键的不对称硼化是一种非常简洁高效地合成有机硼试剂的方法。首先，本文设计合成了一类新的1,3-苯并二噁茂烷骨架的亚砜膦配体，并通过对反应条件的优化，高对映选择性高收率的实现了烯烃的不对称硼锡化，得到了一系列的手性α-芳基-β-硼酯锡烷类化合物。并对新生成的碳硼键和手性碳锡键进行转化。首先通过与溴苯的Suzuki偶联反应，实现了碳硼键的转化。然后又通过Still偶联实现了手性碳锡键的转化，并手性保持地合成了一类其它方法难以获得的手性三芳基乙烷类化合物。然后，我们又在此研究基础上发展了一种新的不对称硼烯丙基化方法。该方法使用铜亚砜膦络合物和Pd(dppf)Cl2的双金属催化体系，协同催化地实现了烯烃的高对映选择性高收率的硼烯丙基化。并对新生成的含硼官能团和含烯基官能团进行转化，分别实现了对双键的选择性氧化、分子内的Heck反应、硼酯的Suzuki偶联以及硼酯氧化后的碘醚化，得到了多种有用的手性分子骨架。最后使用间甲氧基苯乙烯的不对称硼烯丙基化产物，通过总共5步反应成功地合成了精神病类药物丙克拉莫。 |
| 学科主题 | 天然产物研究 |
| 语种 | 中文 |
| 产权排序 | 1 |
| 源URL | [http://210.75.237.14/handle/351003/28804]  |
| 专题 | 成都生物研究所_天然产物研究 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 贾涛. 铜催化烯烃不对称硼化偶联反应研究[D]. 中国科学院大学. 2016. |
入库方式： OAI收割
来源：成都生物研究所
浏览0
下载0
收藏0
其他版本
除非特别说明，本系统中所有内容都受版权保护，并保留所有权利。