酚类化合物的选择性甲酰化及异戊烯基化的研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 付学文 |
| 答辩日期 | 2014-05 |
| 文献子类 | 硕士 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 导师 | 张国林 |
| 关键词 | 甲酰化 区域选择性 Cu2o 水杨醛 异戊烯基化 |
| 学位专业 | 制药工程 |
| 英文摘要 | 多取代苯甲醛以其广泛的应用价值和丰富的生物活性而备受关注，它主要的获取手段便是酚类化合物的甲酰化。酚类化合物甲酰化存在区域选择性问题，目前关于酚类化合物羟基邻位区域选择性甲酰化研究报道较少，已经报道的方法对底物的局限性很大，适用的基本都是富电子芳烃，而对缺电类酚类底物的邻位甲酰化研究基本还是空白。本论文重点研究了水杨酸类衍生物为代表的邻位甲酰化。我们对Duff甲酰化法的实验条件进行了探索和改进，发展出了在金属氧化物（Cu2O）参与下的Duff甲酰化方法，经底物适应性考察，该法显著提高了原方法的产率及邻位甲酰化的选择性。使用该法共合成了23个邻对位甲酰化取代的产物（如3-甲酰基-2羟基苯甲酸、4-氯-3-甲酰基-2-羟基苯甲酸、4-羟基-5-甲氧基间苯二甲醛等），并对Cu2O参与Duff反应的机理进行了一定研究和解释。 异戊烯基是天然或合成的活性小分子中常见的药效基团。目前已报道的酚类异戊烯基化方法众多，但存在不同程度的缺陷。我们基于Fries重排及Friedel-Crafts酰化两种思路，设计了两条在酚类化合物上引入异戊烯基的方法：底物与3,3-二甲基丙烯酸经DCC或EDCI与DMAP缩合得到酯化产物再经Fries重排生成苯酚邻位酰化产物；同样的底物在BF3?Et2O催化下经Friedel-Crafts酰化直接引入3,3-二甲基丙烯酰基。两条路线得到的酰化产物均将通过硼氢化钠在氯甲酸乙酯作用下还原羰基，实现底物的邻位异戊烯基化。现阶段的实验工作成功地完成了以4-甲氧基苯酚为底物的异戊烯基化反应并对两条路线的方法做了一定的优化。 |
| 学科主题 | 天然产物研究 |
| 语种 | 中文 |
| 产权排序 | 1 |
| 源URL | [http://210.75.237.14/handle/351003/28829]  |
| 专题 | 成都生物研究所_天然产物研究 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 付学文. 酚类化合物的选择性甲酰化及异戊烯基化的研究[D]. 中国科学院大学. 2014. |
入库方式： OAI收割
来源：成都生物研究所
浏览0
下载0
收藏0
其他版本
除非特别说明，本系统中所有内容都受版权保护，并保留所有权利。