戴斯-马丁试剂促进的S-C、S-N键构建反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 杨路 |
| 答辩日期 | 2017-05 |
| 文献子类 | 硕士 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 导师 | 姬建新 |
| 关键词 | 戴斯-马丁试剂 吲哚硫醚 烯胺酮硫化 亚砜亚胺硫化反应 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 英文摘要 | 含硫化合物的构建反应是有机合成中一类重要的化学转化。吲哚硫醚及其衍生物作为一种典型的含硫化合物，多有显著的生物、药理活性。目前，有很多关于此类化合物合成方法的研究报道，其中用到了多种不同的含硫试剂作为原料。尽管这些方法具有其相应的优点，但是，大多都需要额外的合成硫化试剂的步骤，为其应用带来了不便。由于硫醇作为硫化试剂具有价廉、易得、高原子经济性等特点，直接以硫醇作为硫化试剂是一种高效、便捷的构建吲哚硫醚的方法。然而，已有的直接运用硫醇作为硫源来合成吲哚硫醚的报道中或多或少会具有以下的局限性，例如：需要有毒的金属催化剂，相对严苛的反应条件，底物适用性不佳，会运用到化学计量的碱或者（潜在）有毒的氧化剂等。因此，发展一种便捷，环境友好的以硫醇为硫源，通过分子间直接构建S-C键来合成吲哚硫醚的方法依然是非常必要的。亚砜亚胺类化合物在药物化学，有机合成领域有着巨大的运用前景，而对这类化合物的N-硫化是重要的修饰手段。但是目前通过高效便捷的构建S-N键来实现其N-硫化修饰的方法十分有限。已知的方法具有以下的缺点：会用到毒性大、不易制备的原料，需要金属催化剂，反应条件较为苛刻。通过无需金属参与、温和的反应过程制备硫化亚砜亚胺是对亚砜亚胺类化合物进行硫化修饰的有力手段。本论文包括以下两个内容：一、提出了一种戴斯-马丁试剂（1,1,1-Triacetoxy-1H-1λ5-benzo[d][1,2]iodoxol-3-one, Dess-Martin periodinane）促进的合成吲哚硫醚类化合物的新方法。对反应促进剂、溶剂、投料比等进行了筛选，得到了反应的最优化反应条件；接着对反应的底物普适性进行了研究，以满意的收率得到多种取代的3（2）-吲哚硫醚；最后通过高分辨质谱（HR-MS）、核磁共振波谱（1H NMR， 13C NMR）等手段对产物的结构进行了表征和鉴定。该合成方法具有所用反应原料易得、条件温和（室温）、单一商品化促进剂（戴斯-马丁试剂）不需要提前制备、底物适用性广等优点，为吲哚硫醚及其衍生物的合成提供了一种新的途径。同时也将此方法拓展运用到了烯胺酮类化合物的区域选择性硫化反应中。为分子间S-C键的高效构建提供了一种有效的补充方法。二、发展了利用戴斯-马丁试剂为促进剂，硫醇为原料直接硫化亚砜亚胺的方法。对反应的条件进行了优化考察，包括反应溶剂，投料比等因素，得到了最佳的适用于该反应体系的条件，并且对底物的普适性进行了考察。合成了一系列N-硫化亚砜亚胺产物，通过1H NMR，13C NMR，HR-MS对这些化合物的结构进行了鉴定和确认。该方法具有原子经济性好、反应条件温和、便捷、高效等优势。为亚砜亚胺的硫化修饰提供了新的便捷途径，也为分子间S-N键的构建提供了一种新的方法。 |
| 学科主题 | 天然产物研究 |
| 语种 | 中文 |
| 产权排序 | 1 |
| 源URL | [http://210.75.237.14/handle/351003/28861]  |
| 专题 | 成都生物研究所_天然产物研究 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 杨路. 戴斯-马丁试剂促进的S-C、S-N键构建反应研究[D]. 中国科学院大学. 2017. |
入库方式： OAI收割
来源：成都生物研究所
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