铜催化苯乙烯不对称硼胺化反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 张涌灵 |
| 答辩日期 | 2017-05 |
| 文献子类 | 硕士 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 导师 | 廖建 |
| 关键词 | 铜催化 不对称硼胺化 苯乙烯 手性亚砜膦配体 Β-羟胺 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 英文摘要 | 在有机合成中，有机硼试剂是一类重要的化合物，在碳碳键和碳杂键的构建中具有很高的实用性，并且广泛存在于天然活性产物，药物和功能材料的合成中。过渡金属催化的碳碳不饱和键双官能化由于其直接通用的优点引起了广泛的关注。通过这种方法可以在一步合成操作中同时引进两个官能团，在引进不同的两个官能团时往往会遭遇区域选择性和立体选择性的问题。鉴于氨基在很多天然产物，药物和不对称催化剂中是一个常见片段，同时也是有机合成中的一个具有很高价值的构建模块，对于发展一种新的高效合成胺类化合物的方法仍然有很大的需求。发展烯烃的硼胺化在此显得非常重要，尽管对于烯烃的铜催化硼胺化也已经初步建立，但是简单苯乙烯的不对称硼胺化仍然具有挑战。 我们课题组一直致力于铜硼物种对于简单苯乙烯的不对称加成策略，并且由我们自己发展的手性亚砜膦配体显示出了优越的性能。根据课题组已有的工作基础和查阅相关文献，对苯乙烯的不对称硼胺化进行了尝试。通过系统地优化条件，最后确定以氯化亚铜和手性亚砜膦配体作为催化剂，O-苯甲酰-N,N-二苄基羟胺作为亲电性胺试剂，联双联频哪醇硼酸酯作为亲核硼源，使用叔丁醇锂，四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶剂为最优反应条件，随后在温和的氧化条件下以好的收率，优秀的区域以及好至优秀的立体选择性获得β-羟胺（收率高达92%,ee高达95%）。为了证明该反应的实用性，对这一反应进行了克级规模放大，取得了优秀的收率和选择性，并且顺利地完成了苄基的脱除。 |
| 学科主题 | 天然产物研究 |
| 语种 | 中文 |
| 产权排序 | 1 |
| 源URL | [http://210.75.237.14/handle/351003/28863]  |
| 专题 | 成都生物研究所_天然产物研究 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 张涌灵. 铜催化苯乙烯不对称硼胺化反应研究[D]. 中国科学院大学. 2017. |
入库方式： OAI收割
来源：成都生物研究所
浏览0
下载0
收藏0
其他版本
除非特别说明，本系统中所有内容都受版权保护，并保留所有权利。