过渡金属催化的异腈/叠氮参与的C-H键官能化反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 彭江灵 |
| 答辩日期 | 2014-05-01 |
| 文献子类 | 博士 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 授予地点 | 广州生物院 |
| 导师 | 朱强 |
| 关键词 | 过渡金属 异腈 叠氮 碳氢键活化 |
| 学位名称 | 理学博士 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 其他题名 | Isocyanide- or azide-participated C-H functionalization catalyzed by transition-metals |
| 英文摘要 | 碳氢键官能化反应是近年来有机化学中发展的热门领域，由于其具有高原子经济性，高步骤经济性，环境友好等特点近年来受到化学家们广泛的关注。我们的研究兴趣在于发展高效的有机合成方法学用于小分子杂环化合物的骨架的构建和结构修饰。主要分为钯催化的异腈参与的C-H键的酰胺化反应与氰基化反应和铜催化的叠氮参与的C-H的胺化反应以及吲唑杂环的构建两大部分。第一部分 钯催化的异腈参与的C-H 酰胺化反应与氰基化反应 我们发展了一类通过钯催化的C-H 活化实现了对吲哚-3-位的选择性酰胺化反应。该方法以钯为催化剂，以三氟乙酸为添加剂，通过添加剂的控制可以高收率的得到二级酰胺和三级酰胺产物，反应具有很好的官能团耐受性。机理实验表明，酰胺键中的氧原子来自于水。我们采用异腈作为氰基源实现了碳氢键的氰基化反应。在1,2-二氯甲烷中我们可以得到吲哚-3-位氰基化的产物。机理研究表明，氰基中的碳原子和氮原子均来自于异腈，这也是异腈作为氰基源首次报道用于C-H活化反应中。我们的反应体系还可以扩展到定位基协助的C-H活化反应。第二部分 铜介导的叠氮化合物参与的C-H 磺酰胺化和氨基化以及吲唑类化合物的合成我们通过铜介导实现了sp2 C-H键的伯胺化反应。反应采用TMSN3为氨基源，该反应具有良好的官能团耐受性，收率高等优点。我们的方法可以用于构建双齿配体以及活性分子骨架合成中间体。我们采用简单的铜盐为催化剂实现了定位基团协助的分子间C-H磺酰胺化反应以及3-取代的吲唑类化合物和构建。区别于铑，钌，铱等贵金属催化的叠氮参与的氨化反应，我们的方法采用廉价低毒的金属Cu为催化剂。这一方法叠氮基作为分子内的氧化剂，氮气是唯一的副产物，条件简单，操作简便，成键效率高。 |
| 学科主题 | 药物化学 |
| 语种 | 中文 |
| 页码 | 194 |
| 源URL | [http://ir.foo.ac.cn/handle/2SETSVCV/1042]  |
| 专题 | 中国科学院广州生物医药与健康研究院 |
| 作者单位 | 中国科学院广州生物医药与健康研究院 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 彭江灵. 过渡金属催化的异腈/叠氮参与的C-H键官能化反应研究[D]. 广州生物院. 中国科学院研究生院. 2014. |
入库方式： OAI收割
来源：广州生物医药与健康研究院
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