过渡金属催化不对称芳基碳杂偶联研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 杨文强 |
| 答辩日期 | 2015-05-01 |
| 文献子类 | 博士 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 授予地点 | 广州生物院 |
| 导师 | 蔡倩 |
| 关键词 | 不对称催化 动力学拆分 去对称化 碳氮偶联 碳氧偶联 |
| 学位名称 | 理学博士 |
| 学位专业 | 药物化学 |
| 其他题名 | Transition-Metal-Catalyzed Asymmetric Aryl Carbon-Heteroatom Cross-Coupling Reaction |
| 英文摘要 | 手性苯并杂环骨架广泛存在于药物以及天然产物中，并且表现出丰富的生物活性。过渡金属催化的芳基碳杂偶联反应是构筑苯并杂环类化合物高效、经济的方法。但是利用该反应获得光学选择性的产物仍然面临巨大的挑战，这是因为芳基碳（SP2）氮、芳基碳（SP2）氧化学键的形成不涉及手性中心的产生。我们利用不对称去对称化与动力学拆分的策略间接的实现了不对称芳基碳杂偶联反应，构建中心手性苯并杂环骨架。本文从三个部分对过渡金属催化的不对称碳杂偶联反应进行了研究。 1.铜催化的动力学拆分芳基C-N偶联反应 首次利用动力学拆分的策略实现了铜催化的不对称N-芳基化。利用CuI/BINOL derived ligands 催化体系催化分子内的不对称碳氮偶联反应，高对映选择性的合成了含季碳手性中心的吲哚啉与四氢喹啉类化合物，同时回收的原料也具有杰出的对映选择性（动力学拆分因子S高达245）。基于文献与本课题的实验数据，从机理上对手性产生的原因作出了合理的解释。 2.钯催化的不对称去对称化芳基C-O偶联反应 通过不对称去对称化的策略实现了钯催化的分子内芳基C-O偶联反应。利用Pd(OAc)2/SDP derived ligands 催化体系通过分子内的不对称O-芳基化反应构建了一系列含叔碳手性中心的苯并二氢吡喃醇类化合物。该反应具有中等的收率与良好的对映选择性，并分离鉴定了导致收率下降的β氢消除副产物与脱卤副产物。 3.铜催化的不对称去对称化芳基C-O偶联反应 通过不对称去对称化的策略实现了铜催化的分子内芳基C-O偶联反应，该反应具有温和的反应条件，广泛的底物普适性，优秀的收率，杰出的对映选择性， 该反应巨大而突出的优势是高收率高对映选择性的实现了含季碳手性中心苯并二氢呋喃醇类化合物的构建，克服了前一章中钯催化体系不能构建季碳手性中心的缺点。 |
| 学科主题 | 药物化学 |
| 语种 | 中文 |
| 页码 | 152 |
| 源URL | [http://ir.foo.ac.cn/handle/2SETSVCV/1067]  |
| 专题 | 中国科学院广州生物医药与健康研究院 |
| 作者单位 | 中国科学院广州生物医药与健康研究院 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 杨文强. 过渡金属催化不对称芳基碳杂偶联研究[D]. 广州生物院. 中国科学院研究生院. 2015. |
入库方式： OAI收割
来源：广州生物医药与健康研究院
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