基于糖的手性配体的设计、合成及其在不对称催化反应中的应用研究
文献类型:学位论文
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作者 | 黄汉民 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 2003-10-11 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
导师 | 陈惠麟 ; 郑卓 |
关键词 | 二乙基锌醛加成 不对称氢化 α-脱氢氨基酸 β-脱氢氨基酸 烯酰胺 衣康酸二甲酯 单齿膦配体 亚磷酸酯 次级基团 手性吡啶醇 糖 |
其他题名 | Design and Synthesis of Chiral Ligands Based on Carbohydrate and Their Applications in Asymmetric Catalysis |
学位专业 | 有机化学 |
中文摘要 | 本文以糖为手性源,设计合成了吡啶、联吡啶醇类N,O配体,带有次级基团的手性单齿亚磷酸酯配体,并分别将其应用到二乙基锌对醛的不对称加成,Rh催化的不对称氢化反应中,研究了其催化性能。 一、手性吡啶醇(P-1~P-13),单齿膦配体(Fphos、Gphos、ManniPhos)的设计合成 1、以果糖为手性源,合成了12个结构系统调变的吡啶和联吡啶醇类手性配体(P-1~P-6);利用葡萄糖和果糖结构的差异性与相似性,以葡萄糖为手性源合成了6个与(P-2~P-3)互为“假对映体”的手性吡啶醇配体(P-8~P-13),并通过二维核磁确定了其绝对构型。 2、将次级基团的概念引入到手性单齿膦配体的设计中,分别以果糖、葡萄糖、甘露醇为手性源经一锅法高效地合成了13个Fphos(F-1~F-13),9个Gphos(G-1~G-9),11个ManniPhos(M-1~M-4)共33个新型的手性单齿亚磷酸酯配体和1个单齿亚膦酰胺配体(M-5)。通过NMR,HRMS等表征手段确定了其结构。 二、手性吡啶醇催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应 以果糖衍生的吡啶醇(P-1~... |
学科主题 | 有机化学 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2011-07-11 |
源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/104236] ![]() |
专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 黄汉民. 基于糖的手性配体的设计、合成及其在不对称催化反应中的应用研究, Design and Synthesis of Chiral Ligands Based on Carbohydrate and Their Applications in Asymmetric Catalysis[D]. 中国科学院研究生院. 2003. |
入库方式: OAI收割
来源:大连化学物理研究所
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