螺双二氢茚二酚类配体的合成、拆分及其在催化芳醛的不对称烷基化反应中的应用
文献类型：学位论文
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| 作者 | 李志安 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2004-11-18 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 梁鑫淼 |
| 关键词 | 二乙基锌加成 拆分 螺双二氢茚二酚 不对称催化 热力学函数 |
| 其他题名 | Synthesis and Resolution of 1,1’-Spirobiindane-7,7’-diol and Its 4,4’-Derivatives and Their Applications in Asymmetric |
| 学位专业 | 有机化学 |
| 中文摘要 | 首次通过相转移催化的方法对螺双二氢茚二酚(SPINOL)进行了有效的拆分，用L-(-)-氯甲酸薄荷醇酯做拆分剂，以四丁基溴化铵为催化剂在0oC-室温下进行酯化反应生成非对映体衍生物，以乙醇作溶剂，通过重结晶的方法分离衍生物，在水-乙醇混合溶剂条件下，用强碱NaOH或KOH分别水解，制得相应的光学纯度大于99% ee的两个异构体SPINOL，其中总收率：(S)-(-)-SPINOL,78.2%； (R)-(+)-SPINOL， 80.6% 。此方法能很好地应用于手性联二萘酚的拆分。用与制备光学纯SPINOL相同的方法得到两个光学纯度>99%的二溴代SPINOL（DBSPINOL）对映体。在制备其它衍生物反应中，薄荷醇碳酸酯成为羟基的保护基，DBSPINOL碳酸酯用正丁基锂处理后，再和亲电试剂作用合成了其它4,4’位二碘代﹑二甲基取代和二羧基取代SPINOL新化合物。以水做亲电试剂合成了光学纯的SPINOL，用化学相关（chemical correlation）的方法确定了DBSPINOL和其它衍生物的绝对构型。 |
| 学科主题 | 有机化学 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2011-07-11 |
| 源URL | [http://159.226.238.44/handle/321008/105838]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 李志安. 螺双二氢茚二酚类配体的合成、拆分及其在催化芳醛的不对称烷基化反应中的应用, Synthesis and Resolution of 1,1’-Spirobiindane-7,7’-diol and Its 4,4’-Derivatives and Their Applications in Asymmetric[D]. 中国科学院研究生院. 2004. |
入库方式： OAI收割
来源：大连化学物理研究所
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