本发明涉及一种核壳结构复合氧化物材料及其制备方法，该核壳结构复合氧化物材料以硫酸盐为原料，碳酸氢铵为沉淀剂，氨水调节pH值，利用共沉淀法形成CoMnNiO粉体作为核粒子；再以硝酸铝为原料，柠檬酸为络合剂，氨水调节PH值，制成Al(OH)3溶胶后加入超声分散好的核粒子，利用溶胶法将Al(OH)3包覆在核粒子表面形成壳层，得到CoMnNiO@Al2O3核壳结构复合氧化物材料。并将得到的核壳结构复合氧化物材料应用于负温度系数热敏电阻领域，该核壳结构复合氧化物材料能通过调控“壳”的厚度，在较大范围内调整负温度系数热敏电阻的电阻率大小且保持B值不变，实现负温度系数热敏电阻参数的可控性研究，对于获得高阻、低B宽温区应用的热敏电阻具有指导意义。