环境污染物的化学发光分析与样品前处理技术研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 范顺利 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2006-06-01 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 授予地点 | 北京 |
| 导师 | 林金明 |
| 关键词 | 化学发光 高效液相色谱 絮凝 固相萃取 超声波萃取 多环芳烃 酚类 总碳 氢化可的松 chemiluminescence high performance liquid chromatography flocculation solid phase extraction ultrasonic extraction polycyclic aromatic hydrocarbons phenols total carbons hydrocortisone |
| 其他题名 | Development of Chemiluminescence Detection Methods and Sample Preparation Techniques for Some Environmental Pollutants Analysis |
| 学位专业 | 环境科学 |
| 中文摘要 | 环境分析化学是环境科学的一个重要研究领域，环境分析的发展已对分析化学提出了巨大挑战。环境分析方法、环境样品前处理技术的研究与开发是目前人们普遍关注的问题。论文基于发光分析特别是化学发光分析所具有的宽线性范围、高灵敏度测定等特点，对其在环境分析中的应用进行了一些研究和探讨，建立了化学发光法测定酚类、总碳等环境污染物的新方法，得到了一些具有实际应用价值和学术意义的结果。论文还通过研究富集分离水样中的多环芳烃，提出了一种较为新颖的环境水样品前处理方法，结果证明方法具有较大的发展潜力。全文共分为五章，内容摘要分述如下： 第一章 着重对2000年以来化学发光分析法在环境污染物分析中的研究进展进行了评述，包括与化学发光分析相联用的流动注射技术、高效液相色谱和毛细管电泳技术等。引用文献121篇。 第二章 基于絮凝试剂Al2(SO4)3、弗罗里硅土在水中的絮凝吸附作用，结合超声波萃取、固相萃取技术，建立了多环芳烃水样的絮凝－超声波－固相萃取新方法。采用Berridge色谱响应函数－单纯形逼近法优化了色谱分离US EPA 16种多环芳烃的条件，用程序波长紫外－荧光法实现了多环芳烃的灵敏检测，对250 mL模拟水样，PAHs检出限0.02 ~ 5 ng/L。方法用于河水样品的测定，16种PAHs加标回收率86 ~ 94%，相对标准偏差3% ~13% (n=5)，测定结果满意。新技术与目前常用的固相萃取方法相比，解决了萃取柱易被水样中的颗粒物堵塞的问题，且对大体积水样，处理更为省时。 第三章 基于酸性介质中，甲酸对高锰酸钾－多元酚氧化发光反应的增敏作用建立了高效液相色谱－化学发光柱后检测苯二酚异构体及偏苯三酚的新方法。实验优化了高锰酸钾－多元酚氧化发光反应及高效液相色谱分离多元酚的条件，证明用甲醇/1×10-4 mol/L β-环糊精水溶液 (30/70，v/v) 作为流动相，等强度洗脱可实现对水中四种多元酚异构体的分离，且能与高锰酸钾－多元酚氧化化学发光反应条件很好地偶合。对所测定的多元酚，方法的线性范围达两个数量级；测定邻、间、对苯二酚、偏苯三酚的检出限 (S/N =3，n =3) 分别为：5.2，4.7，3.2，3.9 μg/L，相对标准偏差（0.10 mg/L，n = 11）分别为：2.8%，3.4%，6.5%，4.3%。将该方法与固相萃取技术相结合，对河水中的痕量多元酚进行了测定，苯二酚加标回收率92.1 ~ 95.4%，偏苯三酚加标回收率82.0%。 第四章 在碱性介质中，CO32-对H2O2氧化鲁米诺化学发光反应具有重要作用，荧光素钠对该反应有很强的增敏作用。据此，建立了化学发光法测定环境中碳含量的新方法。方法的线性范围为1.0×10-10 ~ 5.0×10-6 mol/L CO32-，检出限1.2×10-11 mol/L CO32-（相当于5.3×10-7 mg/L CO2）；采用碱性过硫酸钾处理样品测定总有机碳（TOC），线性范围0.08~30 mg (C)/L，检出限0.02 mg (C)/L。用该方法测定了空气中的CO2、水中总无机碳（TIC）和TOC、土壤中TOC含量。结果表明，测定空气中CO2的相对标准偏差1.8% ~ 2.1%，加标回收率97.6% ~101%；测定水中TIC和TOC相对标准偏差2.6% ~ 6.6%，回收率TIC 97.4% ~ 106%，TOC 96.0% ~ 98.5%；测定土壤TOC相对标准偏差6.8% ~ 7.7%，回收率90.0% ~ 116%。将水及土壤样品的TOC测定结果与Tekmar Dohrma Apollo 9000 TOC仪测定结果相比较，结果吻合。论文还探讨了反应的发光机理，发光反应很可能是由溶液中的CO32-与H2O2作用而产生的活性自由基引发的，荧光素钠对发光的增敏作用为化学能量转移过程。 第五章 在碱性介质中，氢化可的松可被铁氰化钾氧化产生化学发光，奎宁对该发光反应有显著的增敏作用。据此，建立了反相流动注射-化学发光法测定氢化可的松的新方法。方法的线性范围和检出限分别为0.05 ~ 50 mg/L和0.02 mg/L，相对标准偏差( n = 11 , C = 1. 0 mg/L)为0. 9 %。方法用于药物中氢化可的松含量的测定，结果与标准方法分光光度法测定结果一致。 |
| 学科主题 | 环境化学 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2010-05-21 |
| 源URL | [http://ir.rcees.ac.cn/handle/311016/142]  |
| 专题 | 生态环境研究中心_环境化学与生态毒理学国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 范顺利. 环境污染物的化学发光分析与样品前处理技术研究[D]. 北京. 中国科学院研究生院. 2006. |
入库方式： OAI收割
来源：生态环境研究中心
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