新型四齿氮配体的金属配合物在催化氧化反应中的应用
文献类型：学位论文
| 作者 | 王文芳 |
| 答辩日期 | 2018-05-23 |
| 授予单位 | 中国科学院大学 |
| 授予地点 | 北京 |
| 导师 | 孙伟 |
| 关键词 | 四齿氮配体 铁配合物 锰配合物 选择氧化 仿生催化 Tetradentate nitrogen ligand Iron complex Manganese complex Selective oxidation Bioinspired catalysis |
| 学位名称 | 理学博士 |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 其他题名 | 无 |
| 英文摘要 | 自然界中的金属酶催化的氧化反应具有专一、高效以及温和的特点。受金属酶的活性位点的结构启发，以研究开发新型高效的选择氧化催化剂为目的，本论文设计合成了一类新型的手性四齿氮配体及其相应的铁、锰金属配合物，选用对环境友好的H2O2为氧化剂，研究了这些催化剂在烯烃的不对称环氧化以及烷烃C-H选择氧化反应中的催化活性，具体研究内容如下： （1）采用手性环己二胺为骨架，通过与含有吗啉取代基的氯甲基吡啶结合，设计合成了新型手性四齿氮配体（MPMCP），并且制备成相应的铁配合物（MPMCP-Fe）。该铁配合物在烯烃的不对称环氧化反应中，表现出良好的催化活性，反应产物的对映选择性最高可达99.9%。 （2）用L-脯氨酸衍生的手性二胺骨架和2-（氯甲基）-N,N-二甲基吡啶-4-胺为原料，设计合成了新型手性四齿氮配体及其相应的锰配合物。该锰配合物成功地实现了高效高选择性的烯烃的不对称环氧化反应，并且催化剂用量很低，反应产物的对映选择性最高可达99%。 （3）采用手性环己二胺为骨架，设计合成了同时含有苯并咪唑和吡啶环这两种优势N-供体的新型C1对称的手性四齿氮配体及其相应的锰配合物；该锰配合物在二级和三级C-H的氧化中显示了优秀的催化活性，其中，二级C-H转化为相应的酮产物（产率最高可达89％，酮/醇高达89:2）；而对于三级C-H氧化，可以较高选择性得到相应的羟化产物。 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/25212]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 作者单位 | 1.中国科学院大学 2.中国科学院兰州化学物理研究所; |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 王文芳. 新型四齿氮配体的金属配合物在催化氧化反应中的应用[D]. 北京. 中国科学院大学. 2018. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
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