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MH-Ni电池用AB5型贮氢合金电化学行为的研究

文献类型:学位论文

作者原鲜霞
学位类别博士
答辩日期2002
授予单位中国科学院上海微系统与信息技术研究所
授予地点中国科学院上海微系统与信息技术研究所
导师徐乃欣
关键词ABS型贮氢合金 电化学性能 氢的扩散系数 电化学噪音
其他题名Study on electrochemical behavior of AB5-type hydrogen storage alloys for Ni-MH battery
中文摘要AB5型稀土镍系贮氢合金由于具有优良的性能价格比,是目前MH-Ni电池生产中实际应用最为广泛的负极材料,其近年来的发展虽然已取得了很大的进展,但仍存在一定的不足。本论文兼顾基础理论研究和实用化研究两个方面,对ABS型贮氢合金的电化学性能进行了系统的研究。在深入理解文献中用到的各种测量贮氢合金中氢的扩散系数的电化学方法的基本原理的基础上,通过用这些方法测量不同状态和不同温度下贮氢合金MNi3.75Co0.65Mn0.4Al0.2中氢的扩散系数,从理论和实验两个方面对这些方法进行了比较和讨论,并对由美国南卡罗莱纳大学的White教授和Haran博士提出的、存在多解问题的、用扩散阻抗的过渡区求贮氢合金中氢的扩散系数的方法进行了修正。在-20-85℃的范围内系统地研究了温度对贮氢合金MINi3.75Co0.65Mn0.4Al0.2的电化学动力学性能和氢扩散行为的影响。结果表明,随着温度的升高,该贮氢合金电化学吸放氢的速度加快、可逆性提高,氢在其中的扩散速度加快。50%DOD的该贮氢合金电极电化学反应过程的活化能为28.1kJ·mol-1,氢扩散的活化能在19.87-20.59kJ.mol-1的范围。在平均粒径为25.5-154.7μm的范围内系统地研究了粒度对贮氢合金MINi3.75Co0.65Mn0.4Al0.2电化学性能的影响。结果表明,合金的粒度越小,首次放电容量越大,活化速度越快,但活化后的饱和容量随合金粒度的增大而增加。放电电流越大,粒度对合金电化学性能的影响越明显。测试的环境温度不同,粒度对贮氢合金电化学性能的影响也不同。均匀的粒度分布有利于提高贮氢合金的放电容量。由不同粒度的合金按一定的比例组成的混合粉的放电容量小于纯的大颗粒粉的放电容量,而且随其中大颗粒合金含量的增加而增大,但与纯的小颗粒合金的放电容量的关系比较复杂。混合粉的容量衰减速度比两种纯粉的容量衰减速度都要快。系统地研究了A侧稀土组成对贮氢合金La0.8(1-x)Cc0.8x(PrNd)0.2B5(B5=Ni3.55Co0.75Mn0.4A10.3)的组织结构、热力学性能、电化学性能和动力学性能的影响。结果表明,Ce含量的不同虽使合金的晶胞参数和晶胞体积有所变化,但其组织结构仍保持CaCu6单相。随着Ce含量的增加,合金的吸放氢平台压力升高,滞后效应减小,吸氢量减小,氢化物的热力学稳定性变差。在电化学性能方面,合金的活化速度受其中Ce含量的影响很小,Ce含量的增加虽使合金的放电容量有所降低,但可以明显地提高合金的放电电压平台、改善合金的高倍率放电性能和动力学性能。首次将常用于腐蚀领域的电化学噪音技术应用于ABS型贮氢合金的研究,初步探索了贮氢合金MINi375co0.65Mn0.4Al0.2的电化学噪音与其放电深度的对应关系。结果表明,不同状态的贮氢合金有不同的电化学噪音,但其PDS(功率密度谱)曲线均由低频区的白噪音和高频区的l/f。噪音(闪烁噪音)组成。闪烁噪音的斜率a和噪音功率尸随电极状态变化的规律正好相反。
语种中文
公开日期2012-03-06
页码120
源URL[http://ir.sim.ac.cn/handle/331004/83493]  
专题上海微系统与信息技术研究所_微系统、冶金所学位论文_学位论文
推荐引用方式
GB/T 7714
原鲜霞. MH-Ni电池用AB5型贮氢合金电化学行为的研究[D]. 中国科学院上海微系统与信息技术研究所. 中国科学院上海微系统与信息技术研究所. 2002.

入库方式: OAI收割

来源:上海微系统与信息技术研究所

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