轴向配体对Rh_2(OAc)_4电子结构和氧化还原电位的影响
文献类型：期刊论文
| 作者 | 胡震山 ; 朱天培 |
| 刊名 | 化学学报
 |
| 出版日期 | 1987 |
| 卷号 | 45期号:1页码:23-28 |
| 关键词 | 给电子 分子轨道 吸收带 电子结构 轴向配体 电子吸收光谱 氧化电位 轴向配合物 配位体 电子构型 |
| ISSN号 | 0567-7351 |
| 中文摘要 | 本文研究了Rh_2(OAc)_4配合物在14种非水溶剂中的电子吸收光谱和氧化还原行为。在弱σ-给电子配位体(二氯甲烷、二氯乙烷、丙烯碳酸脂、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、丁腈、乙腈、苯乙腈和硝基甲烷)情况下,Rh_2(OAc)_4同其形成溶剂化轴向配合物的氧化电位基本不变。然而,当强σ-给电子配体(吡啶、二甲基亚砜、亚磷酸三乙酯和三苯基膦)与Rh_2(OAc)_4形成轴向配合物时,产物的氧化电位明显地向阴极方向移动。用两种不同的电子构型解释了电化学数据以及Rh_2(OAc)_4轴向配合物的中性分子和阳离子游离基电子吸收光谱特征。Rh_2(OAc)_4同弱σ-给电子配体形成轴向配合物的最高占据分子轨道是δ_(RhRh)~*(不参与轴向配位作用);而它同强σ-给电子配体形成轴向配合物的最高占据分子轨道为σ_(RhRh-L)~*。后者产生电子吸收光谱带ν_1和电化学氧化时的电子均来源于同一σ_(RhRh-L)轨道。而前者ν_1吸收带(π_(RhRh)~*→σ_(RhRh)~*)由π_(RhRh)~*轨道中的电子产生,电化学氧化时的电子来源于最高占据轨道δ~(RhRh)~*。两者显然不同。14种溶剂给电子配位能力有如下顺序:二氯甲烷～二氯乙烷<丙烯碳酸脂<丙酮～四氢呋喃 |
| 收录类别 | CSCD收录国内期刊论文 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2012-06-14 |
| 源URL | [http://ir.ciac.jl.cn/handle/322003/46083]  |
| 专题 | 长春应用化学研究所_长春应用化学研究所知识产出_期刊论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 胡震山,朱天培. 轴向配体对Rh_2(OAc)_4电子结构和氧化还原电位的影响[J]. 化学学报,1987,45(1):23-28. |
| APA | 胡震山,&朱天培.(1987).轴向配体对Rh_2(OAc)_4电子结构和氧化还原电位的影响.化学学报,45(1),23-28. |
| MLA | 胡震山,et al."轴向配体对Rh_2(OAc)_4电子结构和氧化还原电位的影响".化学学报 45.1(1987):23-28. |
入库方式： OAI收割
来源：长春应用化学研究所
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