钯催化的Sonogashira和Suzuki偶联反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 李红玲 |
| 学位类别 | 理学硕士 |
| 答辩日期 | 2009-05-20 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 齐彦兴 |
| 关键词 | 钯催化 Sonogashira偶联反应 硫脲 Suzuki偶联反应 palladium catalysis Sonogashira cross-coupling reaction thiourea Suzuki cross-coupling reaction |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键及碳-杂键最为有效的手段之一。其中，钯催化的Sonogashira偶联反应和Suzuki偶联反应在天然产物合成、农药、医药、生物活性分子及材料科学等领域起着非常关键的作用，具有十分广阔的应用前景。因此，开展钯催化的偶联反应在现代有机合成中的应用仍然具有十分重要的意义。本论文主要对钯催化的Sonogashira和Suzuki偶联反应进行了研究： (1) 首次发展了离子液体中无膦、无铜盐参与、常规条件下钯催化的Sonogashira偶联反应。系统考察了反应温度、溶剂、钯源、碱等因素的影响及底物的适用范围。研究结果表明，在温和的条件下，该体系能有效催化多种电子效应的碘代烷与末端炔烃的Sonogashira偶联反应，并取得较好的收率（最高可达99%）。此外，该催化体系有较好的重复使用性，循环使用四次后活性只有略微的降低。 (2) 硫脲作为配体，具有对空气和水汽不敏感，与过渡金属之间具有可调的配位能力等优点，已经成功应用到钯催化的反应中。因此，在我们小组既有工作的基础上，对钯/硫脲配体催化的Suzuki偶联反应开展了进一步的研究，主要工作包括配体的筛选及底物的扩展。研究结果表明，与已报道的钯/硫脲催化剂相比，该钯/硫脲催化体系首次成功应用于廉价易得但反应活性较低的芳基氯，并且对于具有一定空间位阻的芳基氯的偶联反应也取得了不错的收率。此外，该催化体系能够有效催化同时具有一定空间位阻的邻位取代芳基碘与芳基苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，并以中等以上的收率得到2-取代及2, 2’-二取代联苯类化合物。为剖析催化剂结构，本文制备了钯/硫脲络合物的单晶并用X-射线单晶衍射进行了表征，为进一步的催化剂设计奠定了基础。 |
| 学科主题 | 均相催化 |
| 公开日期 | 2012-11-05 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/1640]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_ERC国家工程研究中心 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 李红玲. 钯催化的Sonogashira和Suzuki偶联反应研究[D]. 中国科学院研究生院. 2009. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
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