非膦钯催化的羰化串联反应研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 薛立芹 |
| 学位类别 | 理学硕士 |
| 答辩日期 | 2011-05-27 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 李福伟 |
| 关键词 | 非膦钯催化体系 多组分羰化串联反应 黄酮 β-烯胺酮 吡唑 Phosphine-free palladium complexs Multi-component cascade carbonylation reactions Flavones β-enaminones Pyrazoles |
| 学位专业 | 物理化学 |
| 中文摘要 | 多组分羰化串联反应已经成为许多有机中间体、杂环化合物及天然产物的重要、有效、绿色的合成手段。目前发展起来的羰化串联反应大多需要使用过量、有毒的膦配体，容易造成环境和下游产品的污染。所以发展非膦钯催化反应新体具有重要的学术意义和应用价值。本文将一系列新型的钯氮杂卡宾催化剂[PdBr2(iPr2-bimy)L]与双齿氮配体钯配合物[PdCl2(N-N)]应用于多组分羰化串联反应中，成功建立了合成黄酮、β-烯胺酮及吡唑等重要的含羰基化合物与杂环化合物的高效、简单的合成方法。 1. 将含不同助配体的咪唑类卡宾钯配合物 trans-[PdBr2(iPr2-bimy)L](C1-C14)催化剂应用于邻碘苯酚与端基炔烃的羰化环化反应中，高效地合成了各种黄酮产物，其中含N-苯基咪唑配体的催化剂C13 活性最高。另外研究了咪唑类离子液体对反应活性的影响，结果表明其对反应有抑制作用。随后以C13 为催化剂，考察了其催化邻碘苯胺与酰氯的反应及卤代烃的氢羧基化反应的活性，取得了较高的产率。该催化剂不仅突破了有毒膦配体的限制，而且显示了广泛的底物适应性，证实了氮杂卡宾催化剂在羰化串联反应中的潜在优势。 2．将三种顺式非对称双齿氮配体钯催化剂cis-[PdCl2(N-N)]应用于各种碘代芳烃、端基炔烃、一氧化碳和胺的四组分“一锅法”羰化串联反应中，研究了各种催化剂体系如氮配体钯催化体系、Pd/C-KI 体系、膦配体钯体系等对反应的催化活性，以双齿氮配体钯复合物C15 催化活性最高。以C15 为催化剂，考察了各种胺、碘代芳烃与炔烃的适应性，都得到了较高收率的烯胺酮(高达98%)，为烯胺酮的合成提供了一条高效、简单、“高原子经济性”的一锅合成方法。 3．以C15 为催化剂，研究了碘代芳烃、端基炔烃、CO 和苯肼的四组分“一锅法”羰化串联反应。在优化的反应条件下，1,3,5-三取代吡唑的收率最高可达94%。为含氮杂环的合成创建了一条简捷、高效的新路线。 |
| 学科主题 | 均相催化 |
| 公开日期 | 2012-11-08 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/1785]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 薛立芹. 非膦钯催化的羰化串联反应研究[D]. 中国科学院研究生院. 2011. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
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