清洁合成氨基甲酸酯和碳酸二烷基酯的研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 马昱博 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2010-11-23 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 邓友全 |
| 关键词 | 羰化 催化 氨基甲酸酯 碳酸二烷基酯 Carbonylation Catalysis Carbamate Dialkyl carbonate |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 作为异氰酸酯的重要中间体，氨基甲酸酯的非光气合成在过去的几十年内引起了人们的广泛关注。本文综述了N-取代氨基甲酸酯、氨基甲酸烷基酯以及碳酸二烷基酯的合成研究进展及现实意义，由此确定了N-取代氨基甲酸酯、氨基甲酸烷基酯以及碳酸二烷基酯的清洁合成的研究方向，引入并考察了不同催化体系的催化活性，同时对氨基甲酸烷基酯以及碳酸二烷基酯的合成进行了放大研究。主要内容结论如下： 1.发展了Pd/IL/NaY 催化体系，并将其用作苯胺氧化羰化合成苯胺基甲酸甲酯的催化剂。催化剂的转化频率达到了23000 mol/mol/h。 2.发展了离子液体为模板剂制备的介孔硅胶固载的硒功能化离子液体催化体系，并将其作为苯胺氧化羰化合成苯胺基甲酸甲酯的催化剂。取得了高于74%的苯胺转化率和高于150 mol/h/mol 的催化剂转化频率。催化剂的活性可以通过调节硅胶的孔结构进行调节。 3.发展了二氧化硅担载的钛、铬、镍催化体系，将其应用到尿素醇解合成氨基甲酸烷基酯，收率达到90%以上，催化剂可以重复使用12 次以上。同时对尿素醇解合成氨基甲酸烷基酯进行了10 立升级的放大研究。其中，对氨基甲酸甲酯的合成还进行了2500 立升级的中试放大研究。 4.发展了二氧化硅担载的钛铬催化体系，将其作为在尿素醇解过程中活化二氧化碳合成氨基甲酸烷基酯的催化剂。以尿素计，可获得高达110%的氨基甲酸烷基酯的收率。 5.发展了超细粉体氧化锌催化体系，将其作为尿素醇解合成碳酸二烷基酯的催化剂，收率达到了30-63%；发展了二氧化铈催化体系，将其作为氨基甲酸乙酯醇解合成碳酸二乙酯的催化剂，转化率和收率分别达到了51%和42%；发展了氧化镁催化体系，将其作为氨基甲酸丁酯醇解合成碳酸二丁酯的催化剂，转化率和收率都达到了约99%。另外，还对氨基甲酸烷基酯醇解合成碳酸二烷基酯进行了2 立升级的放大研究。 |
| 学科主题 | 绿色化学与催化 |
| 公开日期 | 2012-11-09 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/1823]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_绿色化学研究发展中心 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 马昱博. 清洁合成氨基甲酸酯和碳酸二烷基酯的研究[D]. 中国科学院研究生院. 2010. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
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