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几种磁性纳米材料的制备与性能研究

文献类型:学位论文

作者王晓磊
学位类别博士
答辩日期2011
授予单位中国科学院金属研究所
授予地点北京
导师张志东
关键词纳米结构 颗粒尺寸 空心结构 饱和磁化强度 光学性能 nanostructure particle size hollow structure saturation magnetization optical properties
学位专业材料物理与化学
中文摘要"磁性纳米材料是近年来材料科学领域的研究热点。随着颗粒尺寸的减小,材料可以体现出不同于相应块体材料的磁、光和电学性能。磁性纳米材料的性能与样品的颗粒尺寸、形貌、单分散性和制备方法有关。本文采用不同的化学方法制备了几种不同体系和形貌的磁性材料,如:纳米颗粒、空心微球体、功能化的纳米空球。主要研究结果如下:
(1) 通过柠檬酸络合的溶胶-凝胶方法制备了铁磁性的LaMnO3+delta纳米颗粒,研究了烧结温度对其磁性能和输运性能的影响。最低的成相温度在700oC,平均的晶粒尺寸随着烧结温度的升高而增大。磁性测量表明,由于Mn4+离子含量随着烧结温度的升高而逐渐降低,导致了LaMnO3+delta化合物呈现铁磁性和反铁磁性共存和零场电阻的增加。加外磁场后,电子自旋散射受到抑制,样品的电阻降低。
(2) 利用柠檬酸络合的溶胶-凝胶方法合成了多铁GdMnO3纳米颗粒,并研究了其磁性和光学性能。平均颗粒尺寸为52nm。磁性研究表明GdMnO3纳米颗粒复杂的磁相变来源于Mn3+的自旋波有序、Gd3+的磁有序及二者之间的相互作用。光学性能研究表明GdMnO3纳米颗粒在波长200-700 nm之间有四个吸收峰,这是由于Mn(3d)电子的跃迁和在O(2p)与Mn(3d)能量态之间的电荷转移跃迁。我们相应地观察到了多重的紫外发射和蓝光发射,源于自旋允许的电荷转移跃迁。
(3) 利用简便的溶剂热方法一步合成单晶磁铁矿空心微球。研究了反应温度、反应时间和四氮六甲圜(HMT, hexamethylenetetramine) 的用量对样品的物相和形貌的影响。实验结果表明HMT是决定磁铁矿空心结构的关键因素。当反应体系没有添加HMT时,没有产物析出。随着添加量增大到2mmol,样品为单分散的单晶磁铁矿空球结构。继续增加HMT的用量至10mmol,样品形貌从空心微球转变为实心微球结构。在室温条件下,磁铁矿空心微球展现了较高的饱和磁化强度 85.6 emu/g,剩余磁化强度 13.6 emu/g和矫顽力 73.1 Oe. 由于其独特的空心结构和较好的磁性能,磁铁矿空心微球在先进磁性材料、磁记录、药物定向传递和磁共振成像等生物医学领域有着广泛的应用。
(4) 无机纳米空心球复合材料是纳米领域的研究热点。通过将电性、光性和磁性的纳米颗粒合并到空心纳米球中,可以制得不同性能的功能化的纳米空心球。我们利用简单的自发形成的有机/无机杂化核,合成了具有荧光性和顺磁性的颗粒尺寸在20-36nm的多功能的SiO2纳米空心球。通过共价键结合的铕离子和交联的杂化核有利于在SiO2纳米空心球内壁原位生成均匀的Eu2O3纳米晶。SiO2空球体可以作为纳米反应器,用以制备那些在高温高压下成相的超细金属氧化物纳米颗粒。溴乙酸的羧酸基团不仅可以结合铕离子,还可以与许多其它的金属离子结合,因此,我们希望这个合成方法可以扩展到制备以SiO2为基底材料的具有不同光学、磁性、电性的多功能复合物空心纳米球。
       (5) 利用气体雾化和机械球磨方法合成不同尺寸的MnAl永磁合金粉末。首先,我们采用气体雾化和随后热处理的方法制备了铁磁性的MnAl合金粉末。样品的磁性能Mr和Hc与其最初的气体雾化颗粒尺寸密切相关,即较小颗粒尺寸的样品呈现出较好磁性能,这主要是因为在随后的相同的退火工艺后,较小颗粒尺寸的样品具有较高的铁磁性τ相体积分数。在650oC真空退火20min,颗粒尺寸为25-38mm的样品具有Mr = 39emu/g,Hc = 3.0kOe。随后,气体雾化制备的粉末进一步被机械球磨和退火处理。我们采用了先退火后球磨(P1)和先球磨后退火(P2)的两种工艺。对于这两种工序,随着球磨时间的延长,Hc增加,Mr降低。但是,取决于球磨和热处理的先后顺序,样品具有不同的τ相体积分数和磁性能,即P1工艺的样品没有发生τ相的分解,P2工艺的样品存在τ相的分解。对应于相同的球磨时间,P1工艺制备的样品具有的Mr高于P2工艺制备样品的Mr;Hc的情况正好相反,前者具有的低Hc。对P1工艺制备的样品进行低温处理,释放应力,促使了Hc略微的降低和Mr显著增加。获得的磁性能为Mr = 41.2emu/g,Hc = 3.1kOe,(BH)max = 1.59MGOe。"
公开日期2013-04-12
源URL[http://210.72.142.130/handle/321006/64303]  
专题金属研究所_中国科学院金属研究所
推荐引用方式
GB/T 7714
王晓磊. 几种磁性纳米材料的制备与性能研究[D]. 北京. 中国科学院金属研究所. 2011.

入库方式: OAI收割

来源:金属研究所

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