不对称羰基化反应合成手性功能高分子
文献类型：学位论文
| 作者 | 贾小静 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2008-06-05 |
| 授予单位 | 中国科学院研究生院 |
| 导师 | 王来来 |
| 关键词 | 手性聚酮 聚多元醇 聚（酮-co-肟） 聚（酮-co-呋喃） Chiral polyketone polyalcohol poly(ketone-co-oxime) poly(ketone-co-furan) |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | Pd(II)金属络合物催化α-烯烃/CO交替共聚生成一类性能优良的聚合物材料--聚-1，4酮。该聚合物分子链上的羰基具有很高的官能团度，通过适当的化学改性可制备多种高分子聚合物，如聚多元醇，聚缩酮，聚肟和聚噻吩等。聚酮1，4-双羰基结构还可通过Paal-knorr缩合反应衍生出杂环聚合物。而不对称的α-烯烃/CO交替共聚可制备立体构型规整的手性聚酮，除去普通聚酮的优点之外，分子链上的手性中心将使此类材料的应用范围扩大，再经过一系列的衍生反应，可合成具有新功能的手性聚合物，这些新型高分子材料预期将有广阔的应用前景。 本文主要以Pd(II)-(S)-P-PHOS为手性催化剂，BF3·Et2O为助催化剂，在有机体系中催化丙烯/CO交替共聚合成手性聚酮，考察了该聚酮的还原反应，盐酸羟胺衍生和缩合反应；初步考察了非手性苯乙烯/CO聚酮的还原反应和盐酸羟胺衍生反应。 1 分别使用LiAlH4，NaBH4，BH3·THF和用Pd/C催化剂在氢气气氛下对上述手性聚酮进行还原，前两种还原剂可将聚酮羰基完全还原，BF3·THF部分还原聚酮链上羰基，生成聚（酮-co-醇），而用Pd/C催化剂在氢气气氛下对此聚酮无还原作用；研究了不同NaBH4用量对聚酮中酮羰基的转化作用；尝试在两种溶剂中使用NaBH4还原苯乙烯/CO聚酮； 2 使用盐酸羟胺对上述聚酮进行衍生，得到聚酮羰基部分转化的聚（酮-co-肟）衍生物，继而考察不同反应时间后衍生物摩尔旋光的变化；初步研究了盐酸羟胺对苯乙烯/CO聚酮的衍生反应； 3 聚酮的Paal-Knorr缩合反应在P2O5存在下进行，羰基部分转化为呋喃环，研究结果显示，反应温度对该反应的作用十分明显。 |
| 学科主题 | 不对称催化 |
| 公开日期 | 2013-04-26 |
| 源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/2924]  |
| 专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 贾小静. 不对称羰基化反应合成手性功能高分子[D]. 中国科学院研究生院. 2008. |
入库方式： OAI收割
来源：兰州化学物理研究所
浏览0
下载0
收藏0
其他版本
除非特别说明，本系统中所有内容都受版权保护，并保留所有权利。