一些多（高）核钼氧簇合物的合成及结构表征
文献类型：学位论文
| 作者 | 汪盛 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2000 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 导师 | 庄鸿辉 |
| 关键词 | 多核金属氧簇合物 高核团簇 水热合成 纳米孔洞 晶体结构 |
| 中文摘要 | 本论文主要针对当前世界上多核金属氧簇合物研究的热点，分别对这类新的多核金属氧簇合物的合成、结构与性能等方面进行探讨。探索常温常压和水热合成两种方法下形成多核金属氧簇合物自组装反应的条件。利用简单起始物，合成了六个多核金属氧簇合物，通过X射线单晶衍射实验，进行化合物的晶体结构分析，同时采用各种谱学方法进行表征，来印证这些化合物的结构，了解各化合物的物理、化学性质。具体工作如下：1. 利用简单原料合成了六个化合物，其中三个是用水热法合成的，另外三个是在常温下合成的，它们分别是：I [NMe_4]_2[Mo_6O_(19)]·H_2O II [NH_4]_6[(CH_3CO)_2(Mo_8O_(28)]·4H_2O III (NH_2Me_2)_5[VMo_(12)O_(40)]·5H_2O IV (NH_2Me_2)_6[VMo_(12)O_(40)] V (NH_4)_(18)[Mo_(51)V_9(NO)_(12)O_(165)(H_2O)_3(NHMe_2)_3]·ca60H_2O VI Na_(14){Mo_(154)O_(462)H_(14)(H_2O)_(68)}·ca300H_2O 2. 采用X射线单晶衍射，对上述各化合物进行结构表征，所有化合物的晶体结构描述如下：（1）化合物I是由一个带有两个负电荷的六核钼氧团簇和两个四由铵阳离子组成，含有一个结晶水分子，六个钼原子形成的是具有O_h对称性的八面体笼状结构。（2）化合物II含有一个具有折叠形的八核钼阴离子和六个铵根离子，阴离子部分可以认为是所有八核钼变体中的γ型，具有对称中心。在两个相对的顶角连有两个乙酸根。（3）化合物III是采用水热合成出来的，其阴离子部分具有典型的Keggin型结构，VO_4四面体处于阴离子团簇的中心，并且VO_4的每一个O原子均与一个{Mo_3O_(13)}相连，这样就形成了一个具有笼状结构的团簇。在阴离子的外边有五个二甲铵阳离子和五个结晶水。（4）化合物IV与III具有相似的结构，也是Keggin型的，只是阴离子部分的价态不一样，IV中有六个二甲铵阳离子，而且化合物中不含结晶水。这两个化合物的共同特点是杂原子钒是四价的，而且钼表现为Mo~V和Mo~(VI)混合价态。（5）化合物V是通过水热法合成出来的，具有新颖的结构。三个新的{Mo_8}和三个首次发现的{Mo_6V_2}构筑单元(Building Blocks)以全新的连接方式互相连接，形成了一个外观像碗状的结构，化合物的外表面并没有形成空缺。另外在化合物底部一侧，尚有三个二甲胺基连于钼原子上，这已被各种谱学性质所证实。对这三个二甲胺基的形成机理我们作了初步的探讨。（6）化合物VI是在水溶液中通过还原-氧化自组装合成出的超高核轮状巨簇化合物。该化合物中每个轮状{Mo_(154)}环与相邻的四个同样的环通过Mo-O-Mo键相连接，形成了具有纳米级孔洞的层状化合物。每个环均含有28个4d电子，这些电子平均分布在环上14个{Mo_8}单元中。3. 采用各种物理的方法，如：元素分析，IR/Raman, UV/VIS/NIR, ESR, EI-MS, NMR(~1H NMR和~(13)C NMR)等，对各化合物进行了表征和解析。4. 由于化合物中含有一定量的结晶水分子，尤其是超高核的晶体中，一般都会启有大量的呈无序状态水分子，通过X射线很难加以确定，因此我们采用了热重分析的手段，对化合物晶体中的结晶水的个数进行测定。5. 通过还原-氧化自装反应生成的多核金属氧簇合物，尤其是（超）高核的（巨）簇型化合物一般都是混合价的，我们对此采取了通用的价键计算（BVS）和高铈法滴定等方法来确定化合物的分子式。另外，我们还对常温常压下溶液中还原-氧化处组装反应和水热法合成剂量比、反应酸度、温度等条件进行了探讨性的实验，对这类化合物的合成进行了初步的分析总结。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-07 |
| 页码 | 109 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7018]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 汪盛. 一些多（高）核钼氧簇合物的合成及结构表征[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2000. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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