氰根桥联金属配合物与杂多化合物的结构、性能的研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 罗军华 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2000 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 导师 | 陈长章 |
| 关键词 | 氰根桥联配合物 晶体结构 杂多化合物 催化反应 |
| 中文摘要 | 近年来，分子基铁磁体的研究异常活跃，其中尤以氰根桥联配合物为最。自90年代以来的研究结果展示了氰根在磁性分子设计中的独特魅力，已有数例较高Tc值的氰根桥联配合物合成出来，同时，研究还显示氰根桥联配合物具有光磁效应。为此，本论文第一部分是围绕氰根桥联异核金属配合物的合成和结构的研究：1. 对氰根桥联异核金属配合物的研究作了简单的概述。2. 成功地合成了三个氰根桥联配合物和一个异双核金属配合物：(I) {Cu(en)_2Ni(CN)_4}_∞ (II) {[Cu(en)]_2[Fe(CN)_6].6H_2O}_∞ (III) {[Cu(H_2NCH_2CH_2OH)_2]_2[Fe(CN)_6]}_∞ (IV) KCu(en)_2Fe(CN)_6 3. 对这四个化合物进行了X-射线单晶衍射，他们的结构具有各自的特点：化合物（I）的结构中包含了一条[Ni(CN)_4]~(2-)阴离子的两个氰根反式桥联的[Cu(en)_2]~(2-), [Ni(CN)_4]~(2-)交替组成的一维链状结构[-Cu(en)_2-CN-Ni(CN)_2-CN-]_n，一维链[-Cu(en)_2-CN-Ni(CN)_2-CN-]_n不是一条直线链而是一条锯齿状链，Cu-N-C键角为126°。化合物（II）的结构是由一条一维链[-Cu(en)-(NC)_2-Fe(CN)_2-(CN)_2-Cu(en)-]_∞单元组成，Fe原子和Cu原子之间是由[Fe(CN)_6]~(4-)的两个CN桥联起来的，水分子位于链与链之间，O与O，O与N之间存在氢键，Cu(II)-Cu(II)之间最近的距离为6.7A。化合物（III）结构中的Fe的6个CN都和Cu配位，一个CN和一个Cu原子相连，每个Cu原子又和三个[Fe(CN)_6]~(4-)的CN配位，整个结构是个三维网络结构。化合物（IV）的结构中包括{K[Fe(CN)_6]}~(2-)单元和[Cu(en)_2]~(2+)单元，{K[Fe(CN)_6]}~(2-)单元中的K~+和邻近的[Fe(CN)_6]~(3-)的CN的N配位，这样所有{K[Fe(CN)_6]}~(2-)单元就形成了一个三维网络结构，[Cu(en)_2]~(2+)单元坐落于网络结构孔洞里，Cu与Cu之间的距离(Cu-Cu 5.940A)很近。4. 对四个化合物都进行了IR表征，对部分化合物进行了UV/VIS，CV，ESR表征，并进行了初步分析。5. 对化合物（II）进行了磁化率测定，表明此化合物为一弱亚铁磁性化合物。本论文的另一部分是杂多化合物的结构和催化性能的研究。杂多化合物是一类重要的多核配合物，它可作为抗癌、抗病毒及作为性能优良的无机离子交换剂和分析化学试剂，又可作为非线性光学和电致变色材料。而最引人注目的则是它在催化领域的研究。杂多化合物既有酸性又有氧化性，可作为酸性催化剂和氧化型催化剂，又可作为同时传递电子和质子的双功能催化剂。围绕杂多化合物的结构和催化性能的研究，主要做了如下工作：1. 杂多化合物的理论研究，研究杂多化合物的结构，以便更好地从分子和原子水平上进行杂多化合物的催化研究：（1）合成了两个杂多化合物[(CH_3)_4N]_3[PMo_4W_8O_(40)]和[(CH_3)_4N]_4[GeMo_5W_7O_(40)].2H_2O（2）对它们进行了单晶结构测定和分析。两个杂多化合物的阴离子都是典型Keggin结构，前者的金属原子是由P，Mo,W组成，而后者的金属原子是由Ge，Mo和W组成。2. 对杂多酸（盐）均相、非均相和固载型催化剂催化丙烯酸和正丁醇反应合成丙烯酸正丁酯进行了研究以及对活性炭固载杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯进行了研究。探讨了催化剂用量、反应时间、反应温度、酸醇经等因素对反应结果的影响。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-07 |
| 页码 | 94 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7022]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 罗军华. 氰根桥联金属配合物与杂多化合物的结构、性能的研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2000. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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