基于BPP配体的新颖网络拓扑与原位有机合成
文献类型:学位论文
作者 | 王小琴 |
学位类别 | 硕士 |
答辩日期 | 2005 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
导师 | 姚元根 |
关键词 | 自组装 配位化学 配位聚合物 柔性配体 原位有机合成 |
其他题名 | Novel network topologies and in situ ligand synthesis based on BPP ligand |
中文摘要 | 金属-有机配位聚合物具有许多特殊的结构和性能,在化学催化、气体吸附和光电磁等领域具有广泛的应用前景。过渡金属离子与多官能团的配体利用原位反应生成新颖配体从而构筑具有新颖网络拓扑的配位聚合物已成为当前配位化学、超分子化学和有机化学研究中的一个热点领域。本论文主要利用BPP和一些刚性梭酸配体在水(溶剂)热条件下与金属离子组装得到了7个具有新颖网络拓扑的金属-有机配位聚合物。1. 基于柔性配体BPP合成的金属配合物[Cu2Br2(BPP)]n (I) [Zn(ip)2(BPP)]n (II) [Cd2Cl4(BPP)3]n (III) [Cd(tp)(BPP)]n(IV) [Cd2(ip)2(BPP)]n (V) [CdCl2(TPHC)]n(VI) {[Cd2(HBTC)2(TPHC)0.5]-(TPHC)o.5-3H20}n (VII)这7个化合物的晶体结构都由单晶X-射线衍射测定,部分化合物还运用红外光谱、质谱、固体荧光等谱学手段进行了表征,进一步探讨了这些化合物的结构与性能的关系,从而得到一些较有意义的实验结果。化合物I到vll都是通过BPP(BPP=1,3-bis(4-pyridyl)propane)配体和梭酸配体与dl。过渡金属cu、zn、cd自组装得到的配位聚合物,这些聚合物展示了多种晶体空间结构,包括二维和三维的空间结构。其中化合物I是由Br原子反式桥联的CuBr链通过BPP配体连接成的二维格子状结构。化合物n和化合物In都属于三维二重穿插结构。其中化合物n是由二核znn簇通过四个ip(iP:15hthallcacid)配体和两个BPP配体桥联形成的三维结构;化合物nl是由二核cdll构造单元[C dZC14]通过六个BPP配体桥联形成的三维纳米孔拓扑结构。化合物W也是二重穿插结构,其特征是通过tP(tp=terePhthalic acid)和BPP共同桥联形成的二维结构。在化合物v的三维结构中,四核cdll簇是一个十二连接的sBu单元,每个SBU单元与六个相邻的SBU单元连接形成类似立方晶格的结构。化合物VI和化合物vil是通过原位有机反应得到的二维无限网状结构,值得注意的是,这是首次利用BPP通过cdll的诱导,在水热条件下同时发生的c-c偶联、轻基化和自组装反应,得到了环己烷新配体TPHC(T PHC=le,2e,4e,se-tetra(4-pyridyl)-a-(hvdr-oxyl)-cydohexane)而形成的新颖配位聚合物。在化合物vi中,TPHC配体作为协4桥与cdll连接形成了二维层化合物;在化合物vir中,TPHc不仅通过两端的N原子桥联(内的配位方式)梭酸链形成二维层结构,同时也作为客体分子填充在二维层之间,形成了最终的三维结构。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-07 |
页码 | 82 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7160] ![]() |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 王小琴. 基于BPP配体的新颖网络拓扑与原位有机合成[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2005. |
入库方式: OAI收割
来源:福建物质结构研究所
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