含羧酸配位的锰化合物的合成、结构、性质研究及锰诱导的C-S键形成
文献类型：学位论文
| 作者 | 张晓峰 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2004 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 导师 | 刘秋田 |
| 关键词 | 锰酶 锰化合物 羧酸配体 单晶结构 磁祸合常数 C-S键的形成 机理 |
| 其他题名 | Synthesis, Structures and Properties of the Manganese Complexes Containing Carboxylate and Formation of C-S Bond |
| 中文摘要 | 第一部分：文献综述本文首先简要地概述了锰元素及其化合物常见的价态，并简要介绍了锰在现代工业和自然界的重要作用。接下来系统地阐述了生物锰酶中几种氧化与非氧化酶的化学组成及其生物功能，其中重点阐述了光系统II（PSII）放氧中心生物Mn4酶的组成环境、化学机理及最新的结构模型。最后简述了锰配合物的研究现状并分别阐述了低核锰配合物的种类及它们的配位方式，以及高核锰在磁性方面特别 是在单分子磁体（SMMMs）方面的突出表现。第二部分：含梭酸配体的锰化合物的合成、结构、性质研究针对生物锰酶中叛酸的作用以及周围的配位环境，本部分选择了桥联的梭酸（单狡酸，二元梭酸和含氮梭酸）为主要配体，含有氮、氧原子的仿生配体（席夫碱、邻菲哆琳、毗吮和联毗陡）为辅助配体，采用溶液法及溶剂热法合成出了29个包含低核（II）-（III）和拓展型（II）的锰及其他过渡金属化合物；系统有比较地阐述了它们的化学合成，并进行了相应的单晶结构分析和红外测试。对其中部分锰化合物还进行磁化率测试，在此基础上对摩尔磁化率数据进行了非线性拟合并分别得到了它们磁祸合常数J，同时对相应的有效磁矩μeff进行了描述；通过对结果J值的比较，证实了锰锰间距、桥基配体等将决定化合物磁交换常数J的大小。另外还钡l试了三价锰席夫碱化合物的谊NMR性质。通过对比分析，观察并证实了部分前人未曾报导过的质子峰，同时也验证了高自旋锰离子的祸合能使有机配体的质子峰信号产生较大的化学位移。第三部分：锰诱导的C-S键形成本人在用乙酰丙酮和含琉基的氮杂环配体共同合成锰化合物过程中，发现了一个比较有趣的有机反应，在该反应中有新的C-S键形成，同时得到了24员大环二锰化合物。为了研究这类化学现象，共合成出了9个含锰或其他金属的化合物进行比较研究，并由此提出并验证了C-S键的形成机理，同时对部分化合物进行了磁性和IH NMR研究。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-07 |
| 页码 | 240 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7206]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 张晓峰. 含羧酸配位的锰化合物的合成、结构、性质研究及锰诱导的C-S键形成[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2004. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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