新型羧酸和席夫碱配合物的合成、结构解析和性能研究
文献类型:学位论文
作者 | 时茜 |
学位类别 | 博士 |
答辩日期 | 2003 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
导师 | 曹荣 |
关键词 | 配位化合物 晶体结构 模板效应 分子识别和分子区别 磁学性质 |
其他题名 | Syntheses, structures and properties of novel metal-organic complexes with carboxylate and Schiff-base ligands |
中文摘要 | 配位化合物由于在电子、光学、磁化学、选择性催化和分子识别等方面具有特殊性能而在诸多领域具有广阔的应用前景。通过配位键、氢键和不兀作用等分子间作用力而使有机配体和金属离子构筑高级有序结构的有机一金属配位聚合物己成为当前配位化学研究的热点领域。对此课题的研究有利于寻找新颖的结构类型和具有特殊性能的化合物,同时也有利于人们掌握影响配位化合物最终结构的各种因素,以达到控制合成的目的。本论文以刚性的梭酸配体和柔性的席夫碱配体为主要构筑元件,组建多种结构和性能的新颖配合物,并对其性能进行了研究。应用溶液法或溶剂热法,设计合成8种以1,2,4,5-苯四甲酸为第一配体的孔洞构,3为含有内一经基桥的三维孔洞结构,4和8为二维层状结构,5是栅格状交错二维层结构,6为二维网状结构,7则是夹层杂金属二维层结构。研究了反应体系中温度、溶剂及pH值对金属和梭酸配体的配位模式的重要影响,第二配体在配合物形成过程中所具有的模板作用,以及体系的磁性质。设计合成了4种2-氨基-2'-羟基-1,1'-联二萘和2-吡啶醛、水杨醛或2-甲酸-苯甲醛与Pd(11)形成的席夫碱有机一金属配合物,[Pd(C26N2oH18)(DMso)c12](9)、Pd-C。键。研究了配合物10和12的形成机理,并进行了DFT理论计算。设计合成了4种2,2'-氨基-1,1'-联二萘和2-吡啶醛与Cu(II)或Cd(II)形成的席夫碱配合物,[Cu(C26N3H19)C12]?1/2CH2Cl2(13)、[Cu(C32H22N4)」2(CF3SO3)2(14)、[Cd(C26N3H19)C12]2?2CH3OH(15)和[Cd(C32H22N4)(SCN)2]2?CH3OH(16)。研究了配合物14的电化学性质,以及配合物15和16的荧光性质。探讨了阴离子的模板效应在席夫碱配体合成中的应用,以及.性配体对金属离子的分子识别和分子区别的作用。设计合成2种一维链状席夫碱和二氰按根混合配体磁性配合物,[MnIII(salen)(dca)]n(17)和[FeIII(salen)(dca)]n(18)。对配合物的电化学性质和磁性质进行了研究。研究表明,配合物17在溶液中以单物种形式存在,而18则存在多物种复杂形式;配合物17中的Mn(lID离子以高自旋形式发生超交换祸合作用,而18中的Fe(llI)离子则以低自旋形式发生超交换藕合作用。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-07 |
页码 | 212 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7218] ![]() |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 时茜. 新型羧酸和席夫碱配合物的合成、结构解析和性能研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2003. |
入库方式: OAI收割
来源:福建物质结构研究所
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