三核钼硫（氧）原子簇化合物的反应性能研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 夏继波 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 1998 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 导师 | 姚元根 |
| 关键词 | 钼簇化合物 合成 反应性能 晶体结构 谱学 类芳香性 氢键 S－S超分子作用 |
| 中文摘要 | 本论文所叙述了一系列三核钼硫（氧）簇合物的合成，结构与光谱性质。文中所讨论的新型族合物是通过Mo_3(μ_3-S)(μ-_2S)_(3-n)(μ-O)_n(DTP)_4(H_2O)(n=0-3)与多种配体的取代反应，以及与异核金属的加成反应制备得到的。九个新的钼硫（氧）簇合物可以分为如下四种类型：1：具有[Mo_3(μ_3-S)(μ-_2S)_(3-n)(μ-O)_n]~(4+) (n=0,3)簇核的不完全立方烷簇合物：Mo_3S_4(DTP)_3((OSP(OEt)_2)(CH_3CN).CH_3CN (I) Mo_3S_4(DTP)_3(o-OHC_6H_4COO)(CH_3CN) (II) Mo_3S_4(DTP)_3(o-NO_2C_6H_4COO)(Py) (III) Mo_3(μ_3-S)(μ-O)_3(p-CH_3OC_6H_4CO_2)(Py) (IV) 2：具有[Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_(3-n)(μ-O)_n]~(4+) (n = 0, 1)簇核的不完全立方烷簇合物的二聚体：[Mo_3(μ_3-S)(μ-O)(μ-S)_2(DTP)_4]OP(Ph_2)CH_2(Ph_2)PO[Mo_3(μ_3-S)(μ-O)(μ-S]_2(DTP)_4·C_6H_5CH_3 (V) [Mo_3S_4(DTP)_3(o-Phthalate)(Py)]_2·EtOH·CH_2Cl_2 (VI) 3：具有混合金属M_3MS_4簇核的类立方烷结构的簇合物：[(CH_3CN)(DTP)_4Mo_3S_4Ni_(1/2)]_2·CH_3CN (VII) [(CH_3CN)(DTP)_4Mo_3S4Co]_2·CH_3CN (VIII) 4：具有M_4S_4簇核的类立方烷结构的簇合物： Mo_4S_4(DTP)_4(o-OHC_6H_4COO)_2 (IX) 测定了以上九个化合物的晶体结构，并对这些晶体进行了红外，远红外，UV-Vis和~(31)P NMR谱表征。通过将HDTP加入到反应体系中，成功地将反应从水相转移到有机相，形成了一种新的合成路线。合成了一系列具有不同取代基团羧酸配位的簇合物。在这些簇合物中发现了通过氢键或S－S超分子作用联接的簇链或双聚体结构。Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3(DTP)_4(H_2O)与具有双配位功能的配体反应，形成了二聚地立方烷簇合物。用三种不同的合成方法，从不完全立方烷结构的三核簇合物制备了三个完全立方烷结构的簇合物。通过~(31)P NMR研究，证实了配位之间的电子转移效应，从而为非平面折叠Mo_3S_3环的类芳香性提供了一个重要实验事实。实验结果表明，Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S)(DTP)_4(H_2O)不仅同芳香羧酸发生取代反应，而且和其它异核过渡金属（或其化合物）发生加成反应，其反应的多样性可用作设计合成其它化合物的前体。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-07 |
| 页码 | 61 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7426]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 夏继波. 三核钼硫（氧）原子簇化合物的反应性能研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1998. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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