新颖的异金属十二核填隙团簇的研究
文献类型:学位论文
作者 | 林平 |
学位类别 | 硕士 |
答辩日期 | 1998-09 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
导师 | 吴新涛 |
关键词 | 填隙化合物 团簇 异金属十二核 结构化学 物理化学 |
中文摘要 | 填隙化合物在生物无机化学和新材料方面都有重要的意义。目前科学家们已经合成了许多种填隙团簇,大都为同种金属的。一些含异金属的填隙团簇已被合成,但种类很少。目前已报导的含双原子填隙组分的填隙团族大为填隙了C=C或C≡C的填隙化合物:含双原子离子填隙组分S~(2-)_2或Se~(2-)_2的填隙团簇尚未报导。本论文首次在[M_2O_2Sedt_2]~(2-)/M'~+(M = Mo, W; M' = Cu, Ag; edt = S_2C_2H_4)体系中引入S_2~(2-)或Se_2~(2-)来合成异金属团簇,以此方法得到含双原子离子填隙组分S_2~(2-)的异金属十二核团簇。本论文总结了这类簇合物的合成条件及反应特点,并表征了八个十二核团簇的X-射线衍射的单晶结构。同时,我们对这些化合物进行了多种谱学表征,系统研究了它们的性质。(Et_4N)_2[(Mo_2Cu_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S)]·3H_2O (I) (Et_4N)_2[(Mo_2Ag_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S)]·3H_2O (II) (Et_4N)_2[(Mo_2Ag_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S)]·CH_2Cl_2·CH_3CN (III) (Et_4N)_2[(W_2Ag_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S)]·CH_2Cl_2·CH_3CN (IV) (Et_4N)_2[(Mo_2Cu_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S_2)]·CH_2Cl_2 (V) (Et_4N)_2[(W_2Cu_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-S_2)]·CH_2Cl_2 (VI) (Et_4N)_2[(Mo_2Cu_2O_2S_2edt_2)_3(μ_6-Se_2)]·CH_2Cl_2 (VII) (Ph_4P)_2[{Mo_2Cu_2O_2S_2(S_2)}_3(μ_6-S)] (III) 另外,我们以MS_4~(2-)(M=Mo,W)为原料得到下面四种杂核化合物(IX)-(XII),并表征了它们的晶体结构。(Et_4N)[(Ph_3P)_2CuS_2MoS_2FeBr_2] (IX) (Et_4N)[(Ph_3P)_2CuS_2WS_2FeBr_2] (X) (Et_4N)[(Ph_3P)_2AgS_2WS_2FeBr_2] (XI) S_2WS_2Co(dppe)(DMF) (XII) 本论文主要有以下五个方面的内容:第一部分、绪论归纳了目前文献已报导的各类填隙化合物,阐明了填隙原子或离子对簇合物结构稳定性的作用。第二部分、化学合成部分一、描述了八个异金属十二核填隙团簇的合成方法。二、描述了四个异金属杂核簇合物的合成方法。第三部分、晶体结构分析一、单晶结构测定测定了八个异金属十二核填隙团簇及四个异金属杂核簇合物的单晶结构。二、结构描述八个十二核填隙团簇可看成由十二个金属原子和硫原子组成的笼,它们都含有两个大窗口,填隙原子处于笼内部。填隙组分有S~(2-),S_2~(2-),Se_2~(2-)三种。四个异金属杂核簇合物中有三个是异三金属簇合物,在这类化合物中,三个金属原子基本共线。还有一个化合物是杂二核钨钴化合物。第四部分、化学合成讨论对本论文中十二核填隙团簇的实验反应的可能机理进行了推测,并且对此类化合物之间取代反应的机理和条件进行解释和归纳。第五部分、谱学表征一、红外光谱。对八个十二核填隙团簇及反应原料的红外光谱的主要吸收峰进行归属,并讨论了簇合物结构变化对某些吸收峰的影响。二、紫外可见光谱对化合物(V)(VI)及(II)(IV)的紫外可见光谱进行了简单的归属和讨论。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-07 |
页码 | 175 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7432] ![]() |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 林平. 新颖的异金属十二核填隙团簇的研究[D]. 中国科学院福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 1998. |
入库方式: OAI收割
来源:福建物质结构研究所
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