d10-d8金属配合物发光功能材料的设计合成及性能研究
文献类型：学位论文
| 作者 | 岳呈阳 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2008-06-06 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 洪茂椿 |
| 关键词 | 硬币金属 铂系 配合物 超分子 晶体结构 氢键 荧光 |
| 其他题名 | Design, syntheses and Properties of d10-d8 metal complexes as luminescent materials |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 过去三十多年d10、d8过渡金属配合物尤其是多核配合物的研究受到了广泛的关注，这是由于这一系列的化合物能够表现出优异的发光性能。本论文有目的地采用多种合成方法，以硬币金属铜、银、金和铂系金属铂、钯的金属盐为起始物，与含有N、S、P的有机配体进行自组装，合成得到了26个新型的化合物：Cu6(btt)6 (1)，Cu4(btt)4 (2)，Ag6(bmt)6•6THF (3)，[Ag2(aip)(NH3)]n (4)，[Ag(8-Hhq)2]NO3 (5)，Ag(8-hq)(8-Hhq) (6)，(Stt)AuCl (7,8同质异晶)，(Pph3)Au(mpo) (9)，[Au(mpo)2][Na(H2O)4] •H2O (10)，(Pph3)Au(bmt) (11)，(Pph3)Au(bmt) (12)，[Cu(btt)]n (13)，(Pph3Au)2dtb (26) ，Pd(8-hq)2 (14)， [(8-H2hq)2PdCl4]•2H2O (15)，Pt(8-hq) (tht)Cl (16)，Pd2(mbt)2•EtOH (17)，Pd2(ptt)2 (18)，Pt2(ptt)2(NO2)2 (19)，[Pd (2,2΄-bipy)2] (H3adip)2•4H2O (20)，(tht)2Pt(NO3)2 (21)，[Cu2(μ-Cl)2(pda)2][Cu(Me OH)(H2O)4]•H2O (22)，[Cu2(µ-Br)2(pda)2][Cu(H2O)4]•[CuBr2(H2O)2] (23)，[CuNa2(µ-sna)2]•4H2O (24)，[CuBr(pda) (MeOH)]2 [Cu(H2O)5]•MeOH (25)。 在第三章里我们报道了14个由一价金属Cu, Ag, Au盐与有机配体形成的配合物。其中配合物1可以发射不同寻常的近红外光, 最大发射波长为861 nm，这是非常有研究价值的, 在过渡金属的配合物中也是非常希罕的。配合物2中金属离子的配位模式与配合物1相同, 却出人意料的发射出强烈的红光, 波长为621 nm。时间分辨光谱测试表明配合物1，2的发射光都遵循单指数的衰减。配合物3与配合物1结构相似, 在固态下发射红光, 波长为656 nm。配合物4的水溶液在344nm的紫外光激发下可以发出极强的紫色光，最大发射在403nm处。配合物5-8在不同波长光激发下也有各种各样的荧光发射。另外我们发现溶剂的极性以及温度对配合物发光性能有较大的影响。 第四章我们描述了8个d8过渡金属的配合物，详细分析了这些配合物的合成、结构与性能。我们发现反应体系的酸碱度与配合物的合成有密切的关系，不同的酸碱度会导致完全不同的反应产物。在配合物14，17，18，21中都含有金属金属键，从而使配合物呈现丰富多彩的发光性能。我们对配合物14进行了紫外吸收测试，发现配合物中存在共轭体系之间π-π*的电荷转移以及金属-配体的电荷跃迁。为了更好的解释该配合物的紫外吸收光谱, 我们采用Swizard程序模拟计算了其吸收光谱。计算结构与实验数据基本一致。配合物14在室温下呈现橙色的发光性能, 发射波长为611nm (λex= 397 nm)。我们测试了配合物在不同溶剂中的发光,与固态下的荧光相比, 最明显的变化是液态下的荧光普遍的蓝移, 说明溶剂可以提高其激发态的能量。另外我们研究了配合物16，21的发光性能。 第五章我们讨论了pda, mna作为吡啶羧酸根配体与Cu试剂反应得到的一系列新的二价Cu配合物。在这些配合物中, 配位基团依靠非共价键, 例如弱π-π作用, 氢键的相互作用连接形成各种各样的超分子结构。其中, 配合物22与23属于二维结构, 结构特征分别为波浪型的链和直线型的链, 而配合物25与24为含有一维孔道的二维和三维结构。顺磁共振测试表明配合物22, 23 与配合物24中Cu原子中的配位电荷分别占据在dx2-y2和dz2轨道上。此外配合物22, 23, 25的紫外特征吸收位于在771-805 nm, 并且与配合物在溶液中的浓度有密切的关系. |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 170 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7506]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 岳呈阳. d10-d8金属配合物发光功能材料的设计合成及性能研究[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2008. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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