氰根桥联配位化合物的设计合成
文献类型：学位论文
| 作者 | 秦政涛 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2008-06-10 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 吴新涛 |
| 关键词 | 氰根 配位化合物 单晶结构 金属-金属电子跃迁 |
| 其他题名 | Design and Synthesis of CN Bridged Coordination Complexes |
| 学位专业 | 材料物理与化学 |
| 中文摘要 | 在无机化学和材料化学领域，科研人员对金属配位聚合物的关注日益增多。基于各种各样的金属离子和桥联配体形成的配合物在催化、手性、电导、发光、磁性、非线性光学和孔洞材料等领域具有广阔的潜在应用价值。在过去的三十多年里，我们组成功地合成了一系列金属配位化合物，其中包括以无机硫作为桥的化合物和其他金属有机框架（MOF）配合物的结构, 许多结构具有优异的物理、化学性能。很显然，在此类化合物中，桥联配体起着至关重要的作用。而氰根是一种理想的线性桥联配体，化学家也早已开始应用它来构筑许多功能材料和器件，如单分子的磁体和分子导线等。这些有趣的现象引起我们对含氰根桥联配位化合物的研究兴趣。 在本论文中，我们以单核的[Fe(Phen)2(CN)2] •2H2O 和[Fe(bpy)2(CN)2] •3H2O作为原料，与[M(Cyclam)]2+ (M=Ni, Zn, Cu; Cyclam = 1,4,8,11-Tetraaza-cyclotetradecane)和[Mn(Salen)]+ (Salen2- = Bis(N,N'-Disalicylalethylenediamine) )反应，合成得到以下六个氰根桥联配位化合物： [Fe(Phen)2(CN)2]•[Ni(Cyclam)](ClO4)2•DMF•2H2O 1 [Fe(Phen)2(CN)2]•[Zn(Cyclam)](PF6)2•CH3CN 2 [Fe(bpy)2(CN)2] •[Mn(Salen)]ClO4•H2O 3 [Fe(bpy)2(CN)2] •[Cu(Cyclam)]2(ClO4)4•DMF 4 [Fe(Phen)2(CN)2]•[Cu(Cyclam)]2(ClO4)4•2CH3CN•4H2O 5 [Fe(Phen)2(CN)2]2•[Cu(Cyclam)] (ClO4)2•4DMF 6 对得到的六个化合物进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见-近红外光谱和X射线单晶衍射分析。X射线单晶结构分析表明，化合物1、2和3均为一维链状配位聚合物；4、5和6为孤立的三核异金属配位化合物。金属离子与CN桥联-Fe-C≡N-M- (M=Ni, Zn, Cu, Mn)，构成了这些化合物的骨架。在化合物1、2、3和6中，Fe2+和M2+/3+离子都具有六配位的八面体构型。Fe2+和来自邻啡咯啉或者2，2-联吡啶上的四个N以及CN-上的两个C原子配位。化合物1、2和6中的M离子与六个Ｎ原子配位，其中四个来自Cyclam配体，其余两个来自CN-; 在化合物３中，Mn3+除了与CN-上的两个Ｎ原子配位，其他四个配位点则被配体Salen2-上的两个N原子和两个O原子分别占据。在化合物4和5中， CN-两端的Cu2+采取了五配位的构型，所以没有向外延伸而仅形成三核结构。紫外-可见-近红外光谱在1455nm处的吸收表明，在混合价化合物３中存在Fe2+Mn3+金属-金属电子跃迁。 我们还对有关化合物的电化学性能进行了测试和研究。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 129 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7624]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 秦政涛. 氰根桥联配位化合物的设计合成[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2008. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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