氰根等共轭小分子和四唑基的配位化学
文献类型：学位论文
| 作者 | 卢莹冰 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2009-01-15 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 郭国聪 |
| 关键词 | 共轭小分子 四氮唑 配位聚合物 溶剂热反应 荧光性质 磁学性质 |
| 其他题名 | The coordination chemistry of CN– etc small conjugate covalent molecules and tetrazolate |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 配位聚合物作为超分子化学的重要研究主体之一，是晶体工程应用于设计合成新颖超分子化合物的具体表现，它不仅具有结构上的美学价值，而且在吸附、催化、磁学和光学等方面展现出广阔的应用前景。CN–，SCN–和五元杂环四氮唑配体，因其强的配位能力和灵活多变的配位模式，加上它们丰富的π电子可大大提高光电子传输和磁传递作用，在构筑磁性材料、荧光材料、非线性光学材料、分子导线、电子开关等功能材料方面具有明显的优势，因此，备受配位化学家们的青睐。本论文的研究重点主要是利用晶体工程的方法，选用合适的模板、位阻配体和CN–、SCN–、四氮唑配体，与金属离子组装成具有新颖结构的配位聚合物，并对这些配位聚合物的荧光，磁学等性质以及结构与性质之间的关系进行了系统深入地探索。本论文的工作概述如下： 第一章介绍了本论文的相关研究背景，概述了配合物的研究意义和最新动态，阐述了本论文的选题依据、重点和意义以及取得的主要成果。 第二章简要介绍了本课题研究过程中用到的相关实验试剂和实验仪器等。 第三章CN–在CuCN/AgCN为基的配位聚合物的合成、晶体结构和性能研究。将无水无氧技术与溶剂热反应法相结合，分别获得了2个卤氰合亚铜配位聚合物，[Et4N][Cu2(CN)2Br] (1)和[Et4N][Cu3(CN)2Br] (2)，2个卤氰合银配位聚合物，[Et4N]3[Ag6(CN)3.44Br5.56] (3)和[Pp4N]3[Ag8(CN)4I7] (4)，以及两个不含卤素的d10金属氰根配位聚合物，[Pp4N][Cu2(CN)3](5)和[Pp4N][Ag2(CN)3] (6)，这些化合物表现出二维格子状、三维类沸石分子筛等新颖结构特征。研究表明这类化合物都具有高强度、长寿命的荧光，是良好的潜在荧光材料。研究还发现我们的反应体系很容易形成亚铜或银卤素簇，主要是由于卤素离子很容易进攻CuCN或AgCN的一维链状结构中的低配位点Cu或Ag离子所致，因此，它为合成具有新颖结构和性能的d10金属簇化物提供了一个新方法。 第四章CN–和SCN–混合基合亚铜类配位聚合物的合成、晶体结构和性能研究。在水热条件下，获得了3个结构新颖的CN–和SCN–混合框架的亚铜类配位聚合物，并对它们的固体荧光性质进行了深入地探索。其中化合物[Me4N][Cu2(CN)2(SCN)] (7)和[Bu4N][Cu3(CN)3(SCN)] (9)都是具有二维隧道的三维手性聚合物，而[Et4N][Cu2(CN)(SCN)2] (8) 是二维格子状聚合物。研究表明化合物的结构主要取决于SCN–基的配位方式，而与有机胺模版没有很大关系。这种结合两种或两种以上共轭小分子于同一聚合物的体系，为设计和合成结构新颖、性能独特的新型功能性配合物提供了新思路。 第五章四氮唑衍生物配位聚合物的设计合成和晶体结构和性能研究。采用溶剂热法，利用具有一定柔性的双唑环四氮唑（H2BTA）为配体，获得了4个Mn(II)配位聚合物和两个Zn(II)配位聚合物。BTA丰富的配位方式和多样化的酸碱态（H2bta, Hbta1–, bta2–, bta3–）使得这些化合物表现出从一维链状、二维层状到三维的多变结构特征。其中化合物Mn2(bta)2(H2O)7·H2O (10)和Mn7(bta)6(H2O)13·H2O (11)都表现反铁磁相互作用，化合物[Mn3(Hbta)4(μ2-OH)2(H2O)·2H2O (12)是反铁有序TN温度为4.5K，而Mn(bta)(H2O) (13)则是首例同时具有自旋倾斜和自旋翻转的四氮唑基配位聚合物。研究表明化合物Zn2(bta)2(H2O)7·H2O (14)和Zn3(bta)2(H2O)4·H2O (15)的荧光均来自于BTA配体的发射。 本论文系统地研究了共轭类配体CN–，SCN–和四氮唑衍生物功能配体聚合物体系，探讨化合物的结构与性能的关系，为寻找新型功能材料提供理论依据和实验指导。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 121 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7654]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 卢莹冰. 氰根等共轭小分子和四唑基的配位化学[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2009. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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