含低价钼的金属-氧簇合物的分子与晶体工程
文献类型：学位论文
| 作者 | 党振华 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2009-05-31 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 徐立 |
| 关键词 | 金属-氧簇合物 晶体结构 拓扑 水簇 超分子 弱相互作用 |
| 其他题名 | The Molecular and Crystal Engineering of Some low-valence Mo-based Metal-Oxide Clusters |
| 学位专业 | 无机化学 |
| 中文摘要 | 近几年来，分子簇基超分子杂化材料逐渐成为化学研究的前沿领域之一。其中由金属-氧簇作为基本构筑单元形成的有机-无机杂化材料引起了化学工作者们的广泛兴趣。在金属氧簇化合物中，钼-氧簇化合物是一类极其重要的物质。由于MoO6八面体相互之间的连接方式多种多样，使得钼-氧簇化合物具有身份丰富的结构化学特征。它们可以构成一维链状、二维层状和三维网格状的孔道结构，在催化、离子吸附、阳离子交换、分子电子学、电子导体、光学材料和医药科学等各领域有着潜在的应用前景。 本文通过温和的合成方法，以钼(V)氧/硫簇为基本单元，与有机酸、有机胺、稀土金属离子以及钠离子等探索构筑新的有机－钼氧簇化合物，得到了一些新的钼-氧簇合物，并通过单晶X-射线衍射分析、红外光谱、元素分析、热重分析、磁化率等手段对它们进行了结构表征和性能研究。论文工作概述如下： 1. 对近年来化学工作者们在金属-氧簇合物方面的研究发展动态进行了简要的概述，综述了水簇研究的最新进展。简要介绍了本论文的选题目的、意义. 2. 合成了12个新颖的化合物，采用X-射线单晶结构分析方法确定了这12个化合物的晶体结构: 化合物1-3用氨基多羧酸配体与Mo(V)在溶液中配位得到的，都含有经典的双核Mo(V)结构。化合物4和5是以化合物3为起始原料在溶液中与稀土离子反应得到的，其中化合物4具有金红石结构拓扑，水合的铕离子并没有与双核钼簇配体配位。化合物5则是氢键构筑三维超分子结构，其中钕离子与簇配体发生了配位。化合物6和7是以化合物3为起始原料与稀土离子在水热的条件下合成的，双核Mo(V) 单元发生了自身氧化还原反应，重新组装产生了经典的三核Mo(IV)缺口立方烷结构，这种双核Mo(V)的歧化反应还是首次发现，稀土离子则与簇配体发生了配位。化合物6中存在四核水环和一个新奇的18核水簇，并与钕离子连接形成了一个前所未有的具有4.82结构拓扑的金属-水层。化合物8是三核钼簇阴离子与阴离子在甲醇溶液中配位得到的零维配合物，并通过氢键得到了三维的超分子结构。化合物9和10是两个Mo(V)/Mo(VI)混合价态的钼-氧簇合物。化合物11和12是两个CDTA的配合物，其中化合物11是一个新奇的La-Cu异金属配合物，具有金属顶点的蜂巢状结构，化合物12是四核铜配合物。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 161 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7658]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 党振华. 含低价钼的金属-氧簇合物的分子与晶体工程[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2009. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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