柔性羧酸构筑系列新型有机-金属配位聚合物
文献类型：学位论文
| 作者 | 李凤 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2006-06-09 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 曹荣 |
| 关键词 | 超分子化学 配位聚合物 晶体结构 水簇 螺旋 |
| 学位专业 | 物理化学(含：化学物理) |
| 中文摘要 | 由金属离子和有机配体以配位键结合，然后通过自组装过程(以单一的配位作用、单一的超分子作用或两者的协同作用为驱动力)形成的金属—有机配位聚合物是当今超分子化学研究的热点之一。配位聚合物一方面与材料科学相结合，作为类分子筛，磁性材料，光学材料等功能材料，在吸附、催化、磁性、非线性、荧光方面有良好的应用前景；另一方面可以进行分子识别和分离，应用于异构体分离以及水簇等方面的研究。本论文选择了介于脂肪族柔性羧酸和刚性芳香族羧酸之间的柔性芳香族羧酸和柔性环烷烃羧酸为配体，旨在利用柔性羧酸配体可以调整自身的构型或者调配位几何构型的特点。主要开展了以下三方面工作：（1）以羧酸配体构筑的金属－有机骨架为主体，固定捕获结构新颖的一维，二维聚合物水簇。在此基础上，总结水簇合成的规律，使水簇研究向设计合成和定向调控的目标靠近；（2）合成无限螺旋化合物，尤其是手性无限螺旋化合物；（3）合成高维开放结构，希望得到具有柔性和动力学框架“柔性动态开放结构”。在溶液或水热条件下组装合成了21个新颖的化合物：{[Cd(pg)(1,10-Phen)]·3H2O}n (1)，{[Cd3(cpg)3(1,10-Phen)2]·3H2O}n (2)，[Zn(cpg)(1,10-Phen)]n (3)，{[Ag(bipy)·(HCPG)]·2H2O}n (4)，{[Ag2(bipy)2·(SPB)]·3H2O}n (5)，{[Ag(bipy)]3·(SUC)1.5·10H2O}n (6)，{[Co2(bipy)2·8H2O]·(CCA)2·4H2O}n (7)，{[Co(pg)(bipy)]·0.5H2O}n (8)，[Co(cpg)0.5(bipy)]n (9)，{[Zn(cpg) (bpp)]·H2O}n (10)，{[Co(cpg)(bpp)]·H2O}n(11)，{[Cd(2-ccm)(2,2’-bipy)·H2O]}·H2O}n (12)，{[Cd(2-ccm)(1,10-phen)·H2O]}·H2O}n (13)，{[Cd(2-ccm)(bpp)·H2O]}·H2O}n(14)，{[Cd(2-ccm)(bipy)]·3H2O}n(15)，[Cd(4-ccm)1.5(1,10-phen)] n (16)，[Cd(4-ccm)(4,4’-bipy)]n (17), {[Zn4(4-ccm)4(bbp)4]·4H2O}n (18)，[Cd(TMG)]n (19)，{[Cd(TMG)(1,10-phen)·H2O]·2H2O}n (20)，[Cd(TMG)(4,4’-bipy)]n (21)。对它们进行单晶X-射线衍射分析表明：化合物3属于零维双核结构；化合物1，2，4，5，6，7都含有金属—吡啶—羧酸链，并且都有未配位的水分子。化合物1，2，5，6，7的金属—有机主体骨架都有效地识别，携带，固定了水簇。通过氢键作用，化合物5中的水分子连接成孤立的三员水簇，而在化合物1，2， 6，7中，水分子则都连接成新颖的一维聚合物水簇。在化合物7中，通过与金属离子的配位，一维水链更扩展为含有金属—水簇的二维层。化合物9是三维网状结构。而化合物8，10，11都是波浪状二维结构。化合物12，13，14都是一维链状结构。其中，12和13是内消旋的无限单螺旋链，14是无限双链结构。化合物15是由无限双螺旋链和无限直链组成的二维网状结构。化合物16是带支链的一维链状结构，而化合物17和18是自穿插或者互穿插的三维结构。化合物19是二维结构，化合物20是内消旋的无限单螺旋链，而化合物21则含有单手性的无限螺旋单链。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 197 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7816]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 李凤. 柔性羧酸构筑系列新型有机-金属配位聚合物[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2006. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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