CN–等共轭小分子的配位化学
文献类型：学位论文
| 作者 | 刘玺 |
| 学位类别 | 博士 |
| 答辩日期 | 2006-05-30 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 郭国聪 |
| 关键词 | 共轭小分子 配位聚合物 溶剂热反应 原位反应 荧光性质 发光机理 |
| 学位专业 | 物理化学(含：化学物理) |
| 中文摘要 | CN–，SCN–，C22–等共轭小分子由于具有线性的刚性结构，延伸离域的π电子体系，可以提高电子的传导性能以及非线性光学反应性能，可作为光电子传输和磁性作用传递的“通道”，在构筑磁性材料、荧光材料、非线性光学材料、分子导线、电子开关等功能材料方面具有明显的优势。此外，对CN–和C22–共轭小分子的配位模式、配位环境等的研究，有助于理解N2分子在生物固氮酶活性中心的结合方式。本论文的工作主要是选择合适的辅助配体、模板、位阻配体等，与共轭小分子、金属离子等在合适条件下组装成各种各样具有独特结构的20多个配位聚合物，并对这些配位聚合物的荧光等性质进行了系统深入地探索。 第一章简要介绍了课题的研究背景如共轭小分子配位化学的发展和光致发光材料的研究进展，并总结了本课题的研究意义以及取得的主要成果。 第二章研究了CN–在CuCN为基的配位聚合物中的配位化学。通过开创性地把无水无氧操作技术运用在溶剂热反应当中，成功地合成了一系列卤氰合亚铜类配位聚合物，结构有一维螺旋链状、一维带状、二维火山群状、三维类沸石分子筛型、三维立方密堆积型等，并对它们的固体荧光性质及发光机理进行了系统深入地探索。研究表明这类化合物都具有高强度、长寿命的荧光，是良好的潜在荧光材料，且这类化合物可以发射出红、绿、蓝三基色的荧光，可在平板显示等方面具有潜在的应用价值。同时合成了3个CuCN为基不含卤素的配位聚合物，对它们的荧光性质进行了研究。通过这些化合物的荧光性质与卤氰合亚铜类化合物的荧光性质比较，发现卤素离子的增加，有助于提高CuCN为基配位聚合物的荧光强度和寿命。 第三章研究了CN–在AgCN为基的配位聚合物中的配位化学。通过把用于CuCN为基配位聚合物体系的合成方法拓宽到AgCN为基配位聚合物体系中，成功地合成了2个卤氰合银类化合物、3个含有配体不支撑的银银相互作用的AgCN为基的化合物和2个含有异金属的AgCN为基的化合物，并对它们的固体荧光性质及发光机理进行了深入地探索。 第四章研究了SCN–、C22–为基的配位聚合物。巧妙地利用氰根和单质硫在有机溶剂中原位反应产生硫氰根，而合成了2个卤硫氰合亚铜类化合物和1个卤硫氰合银类化合物，并对它们的固体荧光性质及发光机理进行了探索。对两类反应的机理进行了初步的研究。此外，利用C22–的前驱体，成功地合成了1个乙炔钼化合物。这类化合物对于理解固氮酶活性中心结合氮的模型具有重要的意义。 本论文系统地研究了含有CN–，SCN–，C22–共轭小分子配位聚合物的合成及反应机理、结构、荧光光谱及发光机理、热分析、紫外可见光谱等，得到了一系列有价值的成果，丰富了共轭小分子配位化学、超分子化学和材料化学的内容，对基础研究和应用研究都有重要的科学意义。 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 149 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7828]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 刘玺. CN–等共轭小分子的配位化学[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2006. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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