2,2'-联苯二甲酸的配位化学
文献类型:学位论文
作者 | 尹培秀 |
学位类别 | 硕士 |
答辩日期 | 2006-05-22 |
授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
授予地点 | 福建物质结构研究所 |
导师 | 姚元根 |
关键词 | 金属-有机超分子配位聚合物 2 2'-联苯二甲酸 配位化学 |
学位专业 | 物理化学(含:化学物理) |
中文摘要 | 借助配位键、π-π和氢键作用等分子间作用力而使金属或金属簇与具有特定空间取向的有机配体组装成高级有序的金属-有机配位聚合物已成为当前配位化学的主流和热点领域。金属-有机配位聚合物不仅具有美学结构,而且由于在光学、电子、磁化学、选择性催化和分子识别等诸多领域具有特殊的性能而得到了广泛的应用。为达此目的,大量的刚性或柔性的、对称或不对称的有机多功能配体被用于将具有特定配位模式的金属或金属原子簇连接成结构、功能各异的超分子聚集体。因此,合理选择金属或金属原子簇以及有机配体,并调控影响自组装过程的各种因素,如温度、溶剂、物料配比、pH值等,定向合成具有预期结构和功能的化合物已经成为现实。本论文以具有轴向手性的2,2,’-联苯甲二酸为主要构筑元件,利用和控制反应体系的一些微妙作用,组建了一系列新颖的金属-有机超分子配位聚合物。 应用水热方法,设计合成了12个以2,2’-联苯二酸为主配体的超分子配位聚合物: [Zn (dpda)(H2O)]n (1)、[Zn(dpda)(H2O)4]n (2)、[Zn(4,4’-bpy)(dpda)]n (3) (having been reported)、{[Zn2(dpda)2(bpp)2(H2O)3]•0.75(H2O)}n (4)、 [Zn3(dpda)(BDC)2]n (5)、[Ag(Hdpda)(4,4’-bpy)0.5]n (6)、 [Ag(4,4’-bpy)]•(Hdpda)•(H2O) (7)、[Ag(4,4’-bpy)]•(Hdpda) (8)、 {[Ag(4,4’-bpy)]•(Hdpda)}2•3(H2O) (9)、 [Cu2(dpda)2(H2O)2(4,4’-dpdo)0.5]n (10)、[Ni(H2O)4(dpda)]•(4,4’-bpdo)•(H2O) (11) and [Cd(dpda)(phen)]2•6H2O (12)。1、2分别为含Zn-dpda的单螺旋链和Zn-dpda双螺旋链的二维超分子结构;基于这些结果,我们引入了含氮或含氧的辅助桥联配体并获得了化合物3-5:3为含等量反向螺旋链的二重穿插的三维网络结构;4是一个由柔性的bpp配体桥连12-MC-4金属冠次级构筑单元的二维4•82拓扑结构;5是一个由联苯二甲酸和对苯二酸连接线形三核锌簇亚单元的三维紧密结构,而且这也是M-dpda体系中第一个含混酸配体的配位聚合物;6-9是通过控制物料配比和体系的pH值得到的构型不同的配合物,除8外,它们中都有喜银作用。其中,6、7为二维层状结构,8、9为三维网络结构;将长的柔性的bpdo引入M-dpda体系后合成了化合物10和11。10是一个2D→3D的例子;11为一个通过C-H…O氢键拓展形成的三维超分子网络结构;当把phen加入Cd-dpda后,得到了化合物12,它具有假三维超分子网络结构。 本论文探索了物料配比、pH值和辅助配体的刚柔性对配合物结构的影响,并对部分化合物的热学、荧光性质进行了研究。 |
语种 | 中文 |
公开日期 | 2013-05-09 |
页码 | 137 |
源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/7882] ![]() |
专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 尹培秀. 2,2'-联苯二甲酸的配位化学[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2006. |
入库方式: OAI收割
来源:福建物质结构研究所
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