新型锑硫化合物的合成与结构调控
文献类型：学位论文
| 作者 | 张蒙 |
| 学位类别 | 硕士 |
| 答辩日期 | 2007-05-31 |
| 授予单位 | 中国科学院福建物质结构研究所 |
| 授予地点 | 福建物质结构研究所 |
| 导师 | 吴新涛 |
| 关键词 | 锑硫化合物 溶剂热 有机胺 晶体 热稳定性 |
| 学位专业 | 物理化学（含：化学物理） |
| 中文摘要 | 在过去几十年里，开放结构的氧族金属化合物引起了科学家们的极大兴趣，因为多孔结构的该类化合物在离子交换、分子识别和催化方面都具有潜在的应用价值， 其中某些化合物还表现出半导体和光电导性能。对于锑硫化合物，Sb原子具有较活泼的孤电子对，其配位数可以从3变到6，这为合成大量结构新颖且有潜在应用价值的该类化合物提供了有利条件。 本论文选用1,2-丙二胺(1,2-pda)、乙二胺(en)、二乙烯三胺(dien)、N,N-二甲 基乙二胺(dmen)和N,N-二乙基乙二胺(deen)作反应物兼溶剂，在溶剂热条件下合成了七个结构新颖的锑硫化合物1-7： [Ni(1,2-pda)2]Cu4Sb2S6 1 [Ni(en)3]Cu4Sb2S6 2 [Ni(dien)2]CuSb3S6 3 [Ni(1,2-pda)3]Sb4S7 4 [dmenH2]Sb8S13•H2O 5 [deenH2]Sb10S16•H2O 6 [Ni(1,2-pda)3]2Sb2S5•2H2O 7 化合物1是一例具有新颖三维结构的异三金属Ni/Cu/Sb/S化合物，其三维结构是通过二维层(Cu4Sb2S62-)n中的S原子与Ni(1,2-pda)22+碎片离子配位形成。化合物2-6的阴离子均为二维层状结构，其中化合物2的二维层状(Cu4Sb2S62-)n阴离子完全由Cu2SbS3六元环构成，而化合物3的阴离子层中则含有Cu2SbS3六元环和Cu2Sb7S9十八元环，Cu2Sb7S9孔洞的尺寸为8.1290(13)×6.1292(10)Å(以原子坐标计算)，在阴离子为M/Sb/S(M≠Sb)类的锑硫化合物中是最大的。化合物4的(Sb4S72-)n阴离子层中含有近似矩形的Sb16S16三十二元环，该孔洞的尺寸为8.1×14.7Å(以原子坐标计算)，是所有层状锑硫化合物中最大的。我们在化合物5的阴离子层中第一次观察到Sb15S15三十元环，该孔洞的尺寸为7.9×8.4Å(以原子坐标计算)。化合物6的层状(Sb10S162-)n阴离子含有“双椭圆” 形的Sb30S30六十元环，每个椭圆的尺寸为8.8×10.1Å(以原子坐标计算)。 对比异金属锑硫化合物1、2和3的结构，我们发现化合物1中Ni2+离子与两个1,2-pda的四个N原子成平面配位，上下各空出一个配位点进一步与S原子配位，因此能形成三维的异三金属Ni/Cu/Sb/S化合物。而化合物2和3中，Ni2+离子都与有机胺的6个N原子配位饱和，不能再进一步与S配位。比较化合物4、5和6的结构，我们注意到一个有趣的现象，随着化合物阳离子尺寸的增大：[C4H14N2]2+•H2O(5)<[C6H18N2]2+•H2O(6)<[Ni(C3H10N2)3]2+(4)，相应地化合物阴离子中孔洞尺寸也增大：7.9×8.4 Å(5)<8.8×10.1 Å (6)<8.1×14.7 Å(4)。 从以上对比可看出，阳离子对阴离子的结构有明显的调控作用。 关键词：锑硫化合物 溶剂热 有机胺 晶体 热稳定性 |
| 语种 | 中文 |
| 公开日期 | 2013-05-09 |
| 页码 | 86 |
| 源URL | [http://ir.fjirsm.ac.cn/handle/350002/8014]  |
| 专题 | 福建物质结构研究所_中科院福建物质结构研究所_学位论文 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 张蒙. 新型锑硫化合物的合成与结构调控[D]. 福建物质结构研究所. 中国科学院福建物质结构研究所. 2007. |
入库方式： OAI收割
来源：福建物质结构研究所
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