载体对ptpd催化氧还原反应影响的dft研究
文献类型：期刊论文
| 作者 | 李莉1; 魏子栋1; 章毅1; 齐学强1; 夏美荣1; 张捷1; 邵志刚2; 孙才新1 |
| 刊名 | 中国科学b辑化学
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| 出版日期 | 2008-01-01 |
| 卷号 | 038期号:009页码:769 |
| ISSN号 | 1006-9240 |
| 英文摘要 | 针对Pt，Pd对氧气还原（ORR）催化活性随着载体从C到TiO2改变而发生变化的实验现象，采用密度泛函方法（DFT）从理论角度研究了C和TiO2载体对Pt和Pd催化氧还原活性的影响。首先，在外加电场情况下，计算了电子给体（催化剂）与受体（氧气）之间轨道对称性，能级差以及轨道重叠程度。发现与C（110）载体相比，TiO2（110）载体可以有效地增大Pd／TiO2 HOMO轨道的空间尺寸，克服了Pd／C的HOMO与O2的LUMO空间尺寸悬殊，重叠性小，因而电子转移的困难。其次，计算了ORR中间物种（Oads）在不同催化剂表面的吸附能，发现Oads在Pt／TiO2上的吸附能大于Pd／TiO2。计算的差分电子密度与分态密度显示，由于Pt与TiO2（110）表面Ti的强相互作用，增强了Oads的吸附，阻碍了ORR后续反应的进行；而Pd与TiO2表面。的强相互作用，则削弱了中间物种Oads在Pd上的吸附，使ORR后续反应顺利进行，成功地解释了为什么氧还原反应在Pd／TiO2上好于Pt／TiO2上的量子化学根源。研究显示：TiO2担载的Pt、Pd催化剂上催化ORR的活性比C担载的小，既有催化剂颗粒尺度和分散性的原因，也有电子学和量子化学方面的原因，通过增加TiO2载体的氧空位或掺杂以提高TiO2的导电性、提高金属在TiO2载体上的分散度，能够进一步提高Pd／TiO2催化氧还原反应的活性。 |
| 语种 | 英语 |
| 源URL | [http://cas-ir.dicp.ac.cn/handle/321008/174340]  |
| 专题 | 大连化学物理研究所_中国科学院大连化学物理研究所 |
| 作者单位 | 1.重庆大学 2.中国科学院大连化学物理研究所 |
| 推荐引用方式 GB/T 7714 | 李莉,魏子栋,章毅,等. 载体对ptpd催化氧还原反应影响的dft研究[J]. 中国科学b辑化学,2008,038(009):769. |
| APA | 李莉.,魏子栋.,章毅.,齐学强.,夏美荣.,...&孙才新.(2008).载体对ptpd催化氧还原反应影响的dft研究.中国科学b辑化学,038(009),769. |
| MLA | 李莉,et al."载体对ptpd催化氧还原反应影响的dft研究".中国科学b辑化学 038.009(2008):769. |
入库方式： OAI收割
来源：大连化学物理研究所
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