酰硅化合物是[1,2]-Brook重排反应的重要起始物，其与亲核试剂反应发生重排之后形成的碳负离子中间体可以被分子内或分子间的亲电试剂捕捉，形成Brook重排介导的连续反应。对酰硅类化合物的亲核加成引发的[1,2]-Brook重排介导的连续反应中，以烷基卤代物，羰基化合物和1,4-加成受体作为捕捉试剂的反应方法学研究较多，而以亚胺作为捕捉试剂的研究报道相对较少（手性亚胺作为亲电试剂的研究则未见报道）。手性叔丁基亚磺酰亚胺作为亚胺亲电反应的经典的立体化学控制工具，将其借鉴并引入Brook重排介导的连续反应中，立体选择性地构建某些特殊结构的手性化合物或天然产物骨架，对于拓展Brook重排反应的应用范围具有重要意义。本论文首先研究了N-芳基磺酰亚胺酸酯，酰硅酯和手性叔丁基亚磺酰醛亚胺的三组分连续反应，以中等到较好的收率一步构建多取代的手性(3R, 4R)-N-磺酰γ-内脒。反应表现出优异的化学选择性、立体选择性（d.r. > 20∶1∶0∶0）和光学选择性（94–99%ee）。反应的立体化学通过6/4元环过渡态得到很好的控制，一锅反应操作形成两个C–C键（连续的手性中心），一个O–Si键，一个C–N键，同时脱去手性助剂（手性叔丁基亚磺酰基团）。在上述研究的基础上，本论文研究了有机锂试剂/格氏试剂，酰硅酯和手性叔丁基亚磺酰醛/酮亚胺的三组分串联反应。该反应可以高立体选择性地一步构筑手性β-氨基-α-季碳羟基酯结构。实验结果表明不同的金属试剂引发的反应可以得到不同构型的β-氨基-α-季碳羟基酯化合物。对于有机锂试剂，甲基锂参与的反应表现出良好的非对映选择性（d.r. > 20∶1∶0∶0）；而对于格氏试剂，甲基格氏试剂参与的反应的非对映选择性稍差（d.r. > 10∶1∶0∶0），并且所得产物的立体构型与甲基锂的反应不同。最后本论文初步研究了亚胺的还原偶联反应。Ti(OiPr)4/2iPrMgCl还原芳基醛亚胺形成钛-亚胺复合物，与叔丁基亚磺酰醛亚胺反应，通过叔丁基亚磺酰基团作为手性助剂控制亚胺加成的立体选择性，合成手性二胺。