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氯化镁催化酰基羟胺的氧化N-aldol反应研究

文献类型:学位论文

作者梁明强
答辩日期2014-05-30
授予单位中国科学院大学
授予地点中国科学院新疆理化技术研究所
导师卢崇道
关键词氨基化 烷基酮酯 催化反应 氯化镁、酰基亚硝基化合物
学位名称硕士
学位专业有机化学
英文摘要

亚硝基化合物是一类具有高活性的反应中间体。酰基亚硝基化合物由于其较低的活化能和较小的HOMO-LUMO轨道能级差,与其他亚硝基化合物相比具有更高 的反应活性。研究表明,酰基亚硝基化合物极易发生二聚而无法分离,因此,酰基亚硝基化合物作为氨基化试剂通常需要原位氧化制备。   α-氨基-β-酮酯是β-羟基-α氨基酸的重要前体,同时也是合成其他具有生物活性的含氮杂环的重要组成部分。其中一种构建这种结构的方法是β-酮酯 的α位的直接氨基化。   本论文主要以TBHP作为羟胺氧化试剂、氯化镁作为β酮酯的烯醇化试剂合成α-氨基-β-酮酯。该反应以乙腈作溶剂,40℃条件下最高得到了99%的 产率。研究表明,该反应对脂肪族以及芳香族β酮酯均具有良好的适用性,苯环上连有吸电子基团时有利于该反应的进行。 本论文同时研究了该反应不对称催化反应的可行性。反应以碘化镁作为β酮酯的烯醇化试剂,以(R,R)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 作为手性催化剂,TBHP或MnO2作为羟胺的氧化试剂,初步尝试未得到ee值。

公开日期2014-08-05
源URL[http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/3431]  
专题新疆理化技术研究所_资源化学研究室
推荐引用方式
GB/T 7714
梁明强. 氯化镁催化酰基羟胺的氧化N-aldol反应研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院大学. 2014.

入库方式: OAI收割

来源:新疆理化技术研究所

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