Rh(Ⅱ)催化氧化串联反应合成吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的研究
文献类型:学位论文
作者 | 王宏图 |
答辩日期 | 2012-05-27 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
授予地点 | 中国科学院新疆理化技术研究所 |
导师 | 卢崇道 |
关键词 | 铑(ⅱ)催化 氧化 串联反应 吡咯并[2 1-a]异喹啉 Μ2-oh氧桥铁配合物 |
学位名称 | 硕士 |
学位专业 | 有机化学 |
英文摘要 | 吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物作为一种非常重要的生物碱,表现出诸多优良的生物活性,有关吡咯并[2,1-a]异喹啉结构的合成研究激起了有机化学家浓厚的兴趣。 对于吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的合成,过去多是由1,3-偶极环化成反应、Michael加成、Heck偶联、Suzuki偶联、环转化等多个反应组合逐步完成的,有时还需要制备特定结构的化合物作为反应的前驱体,反应中会形成较多的副产物,反应效率不高。串联反应以其高效性、操作简便的优点被证明是一种非常实用的制备合成手段,基于此,我们尝试开发一种条件温和、快速高效的串联反应以实现吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的高效合成。 对于该类串联反应的探索,我们成功开发了一种在铑(Ⅱ)催化剂作用下串联氧化-[3+2]环加成-芳构化反应合成吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的新方法。2-(3,4-二氢异喹啉-2(1H)-基)乙酸乙酯在Rh2(cap)4催化下,以过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂,生成亚胺,在碱作用下脱去质子后,随之被亲偶极体原地捕捉得到[3+2]环加成产物;此时反应体系中加入NBS,可以氧化得到吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物。并且,以2-(3,4-二氢异喹啉-2(1H)-基)乙酸乙酯与N-苯基马来酰亚胺的反应为例,考察了催化剂浓度、溶剂、碱等多种因素对于反应的影响。同时,我们对反应体系的适用范围进行了扩展,反应底物具有良好的适用性。 另外,初步尝试了铁盐与N,N′,N″,N'''-四(2-吡啶甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷烃(tpmc)配位生成配合物的合成工作,其间合成得到了特征性的μ2-OH氧桥双核络合物[Fe2(μ2-OH)(tpmc)](ClO4)3•CH3CH2OH。但遗憾的是,实验表明该类配合物在催化氧化碳氢键方面,不具备明显的催化活性。 |
源URL | [http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/4390] ![]() |
专题 | 新疆理化技术研究所_资源化学研究室 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 王宏图. Rh(Ⅱ)催化氧化串联反应合成吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院研究生院. 2012. |
入库方式: OAI收割
来源:新疆理化技术研究所
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