锂离子电池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的制备及低温性能的研究
文献类型:学位论文
作者 | 谭双媛 |
答辩日期 | 2015-05-24 |
授予单位 | 中国科学院大学 |
授予地点 | 中国科学院新疆理化技术研究所 |
导师 | 徐金宝 |
关键词 | 锂电池 低温性能 倍率性能 包覆改性 共沉淀法 |
学位名称 | 硕士 |
学位专业 | 材料工程 |
英文摘要 | 锂离子二次电池具有高容量、无污染、无记忆效应、自放电小和较好的循环性能等优点,是性能优异的二次电池储能设备。锂离子电池在便携电子设备产业占有巨大的优势,未来在动力电池和大型储能领域有很好的发展前景。锂离子电池正极材料是制约锂电池容量和寿命的关键因素。在众多正极材料中,三元系正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2由于比容量高、循环性能好、毒性低等特点,在动力电池市场占有较大份额,被认为是最有望取代LiCoO2的正极材料之一。动力电池的工作温度范围要求较宽,在特殊地区环境温度甚至能达到-40℃。在边防和航空领域,对储能电池的低温要求甚至达到-60℃。锂离子电池的传统工作温度范围在-20~55℃之间,在温度低于-20℃时,锂离子电池的性能受到限制。影响锂离子电池低温性能的因素很多,在正极活性物质方面,主要集中在低温时锂离子扩散率降低、电荷转移阻抗增加和电极极性增强。本论文首先采用高温固相法、Pechini法和草酸根共沉淀法制备三元正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,对比电性能以确定LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的制备工艺。通过XRD和电性能表征后发现,草酸根共沉淀制备的正极材料的Li+/Ni2+混排最小,并且具有较好的循环性能和倍率性能。为了改善LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的低温性能,使用液相法对草酸根共沉淀法制备的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料进行包覆改性。包覆材料为非晶态锂快离子导体Li2O-2B2O3(LBO)。与包覆前LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料相比,改性后材料的低温电性能得到显著提高。在较严苛的-40℃时0.2 C倍率的放电比容量从37.2mAh g-1大幅提高到101.9 mAh g-1,比容量保有率为57.8%,是包覆前的约2.5倍。除此之外,包覆改性后LiNi1/3Co1/3-Mn1/3O2材料在-20℃具有更好的循环稳定性,在0.2 C倍率循环50次后,包覆材料的放电比容量保有率达到70.6%,远高于未包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的28.8%。交流阻抗测试表明,LBO包覆能够降低材料在低温时的电荷转移阻抗,提高锂离子扩散率,从而有效改善LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的低温电化学性能。为了对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的倍率性能做进一步改进,我们对材料的制备方法做出改进。采用碳酸根共沉淀法和水热法制备LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料。通过扫描电镜表征发现,水热后的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有类球形多孔二次颗粒。电性能测试表明,水热合成的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在10 C倍率充放电条件下最大放电比容量达到132.7 mAh g-1高于普通碳酸根共沉淀法样品的123.9mAh g-1。在-20℃时,2 C倍率的放电比容量为72.9 mAh g-1,高于共沉淀样品的46.0mAh g-1。通过水热法制备的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料由于具有类球状多孔隙二次颗粒,有效增加了正极活性物质的比表面积,增强了活性物质与电解液的接触,显著改善了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的倍率性能。 |
公开日期 | 2015-06-15 |
源URL | [http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/4262] ![]() |
专题 | 新疆理化技术研究所_材料物理与化学研究室 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 谭双媛. 锂离子电池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料的制备及低温性能的研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院大学. 2015. |
入库方式: OAI收割
来源:新疆理化技术研究所
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