本文通过在K2O–SrO–V2O5–B2O3、Li2O–Na2O–BaO–B2O3和Na2O–ZnO–B2O3体系中探索，得到了四种新化合物：K2SrVB5O10、Sr3V2B10O23、Li3NaBaB6O12和Na3ZnB5O10。并对这四种化合物进行了固相合成、晶体生长、结构解析和性能表征等研究工作。 1. 首次通过高温溶液法长出了一种新型非线性光学晶体K2SrVB5O10，该化合物属于单斜晶系，空间群为P21 (No. 4)，晶胞参数为a = 6.618(3) Å，b = 8.378(4) Å，c = 9.974(5) Å，β = 99.789(6)°，V = 545.0(5) Å3，Z = 2。该晶体在空间呈三维网络结构，其中含有VO4基团和双环B5O11聚阴离子，并相互连接成曲折的钒硼酸[VO3B5O9]4–阴离子层，K+和Sr2+离子分布在钒硼酸阴离子层内和层间。非线性光学性能测试表明K2SrVB5O10的粉末倍频效应约为一倍KH2PO4 (KDP)。 2. 通过高温溶液法长出了一种钒硼酸盐晶体Sr3V2B12O23，该化合物属于三斜晶系，空间群为P (No. 2)，晶胞参数为 a ，b = 11.5945(2) Å，c = 13.0463(3) Å，α = 114.4230(10)°，β = 103.3350(10)°，γ = 90.4440(10)°，V = 886.35(3) Å3，Z = 2。该化合物结构是由VO4和VO5基团，双环B5O11聚阴离子，和分布在空隙中的Sr原子组成。VO4和VO5基团，双环B5O11聚阴离子相互连接组成钒硼酸[V2B10O23]6–阴离子层。= 6.6590(1) Å 3. 通过高温溶液法长出了一种硼酸锂钠钡晶体Li3NaBaB6O12，该化合物属于三方晶系，空间群为R (No. 148)，晶胞参数为a = 9.462(9) Å，b = 9.462(9) Å，c = 18.71(3) Å，V = 1451(3) Å3，Z = 6。该晶体在空间呈三维网络结构，由孤立的环状B12O24基团，NaO6，LiO4和BaO9多面体组成。Na+离子和B12O24基团组成二维[Na2B12O24]∞阴离子层，Li+和Ba2+离子分布在层间起到平衡键价的作用。紫外可见近红外光谱表明Li3NaBaB6O12的紫外截止边低于190 nm。 4. 通过高温溶液法长出了一种新相Na3ZnB5O10晶体，该化合物为正交晶系，空间群为Pbca (No. 61)，晶胞参数为a = 7.8923(4) Å，b = 12.2437(7) Å，c = 18.0636(11) Å，V = 1745.50(17) Å3，Z = 8。该晶体在空间呈三维网络结构，晶体中含有孤立的环状B5O10基团，Zn2+离子和B5O10基团组成二维锌硼氧[ZnB5O10]∞阴离子层，Na+离子分布在锌硼氧阴离子层间。紫外可见近红外光谱表明Na3ZnB5O10的紫外截止边低于190 nm。