本文在Li2O-Cs2O-B2O3、Li2O-Cs2O-BaO-P2O5和Cs2O-PbO-P2O5体系中探索并合成了Li5Cs2B7O14, Li4CsB5O10, Cs2Ba3(P2O7)2, Cs2BaP2O7, LiCsBaP2O7, I, II和CsPbPO等十余种化合物，解析了化合物的晶体结构，并对其性能进行了初步表征。研究表明，在合成的化合物中，有6种具有非中心对称结构，2种(化合物I和II)在深紫外非线性光学领域具有潜在的应用前景。1. 化合物Li5Cs2B7O14Li5Cs2B7O14单晶是由高温熔液法自发结晶得到的。Li5Cs2B7O14属于正交晶系，Ama2空间群，a = 21.277(5) ?，b = 13.629(6) ?，c = 4.428(3) ?，Z = 4。该化合物具有三条不同类型的一维(1D)链：链I由Li(3)O5和Li(2)O5基团构成，链II由B(3)O3基团构成，链III由一个B3O6环和两个B(1)O3基团通过共享O(7)和O(8)原子构成；三条链通过共享O原子构筑三维(3D)框架结构。该化合物与Li4Cs3B7O14都符合通式LimCs7-mB7O14 (m = 4, 5)。2. 化合物Li4CsB5O10Li4CsB5O10单晶是由高温熔液法自发结晶得到的，其粉末纯相是由高温固相法合成。Li4CsB5O10属于单斜晶系，P21/c空间群，a = 6.894(5) ?，b = 9.369(6) ?，c = 16.004(11) ?，β = 98.271(9)°，Z = 4。该化合物是由两条1D链与孤立的B5O10基团构成3D框架结构；两条链分别由LiOn (n = 4, 5)和CsO10基团构成。该化合物与Li3Cs2B5O10都符合通式LimCs5-mB5O10 (m = 3, 4)。3. 化合物Cs2Ba3(P2O7)2Cs2Ba3(P2O7)2单晶是由高温熔液法自发结晶得到的，Cs2Ba3(P2O7)2属于正交晶系，P212121空间群，a = 9.017(6) ?，b = 9.606(6) ?，c = 18.689(1) ?，Z = 4。Cs2Ba3(P2O7)2的结构中有两种类型的孤立P2O7基团构成的四个伪层，按着ABA’B’……的方式排列。Cs2Ba3(P2O7)2紫外截止边低于176 nm。4. 化合物Cs2BaP2O7Cs2BaP2O7单晶是由高温熔液法自发结晶得到的。Cs2BaP2O7属于单斜晶系的P21/n空间群，Cs2BaP2O7晶胞参数为a = 10.758(3) ?，b = 6.182(2) ?，c = 13.867(4) ?，β = 105.215(3)°，Z = 4；该化合物中孤立的P2O7基团和BaO6基团构成3D框架，Cs原子嵌在框架的间隙内。Cs2BaP2O7是同成分熔融化合物。5. 化合物LiCsBaP2O7LiCsBaP2O7单晶是由高温熔液法自发结晶得到的。LiCsBaP2O7与Cs2BaP2O7空间群相似，属于单斜晶系的P21/c空间群。 LiCsBaP2O7晶胞参数为a = 7.0782(7) ?，b = 10.8240(1) ?，c = 10.7132(1) ?，β = 105.616(6)°，Z = 4；该化合物的结构中，孤立的P2O7基团，LiO4, BaO8和CsO9基团构成3D框架结构。