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CeO2/TiO2的制备及其光催化还原CO2的研究

文献类型:学位论文

作者王云
答辩日期2016-05-24
授予单位中国科学院大学
授予地点中国科学院新疆理化技术研究所
导师李希友
关键词Tio2 Ceo2 水热法 金红石 Ce3++ Co2光催化还原
学位名称硕士
学位专业材料工程
英文摘要

随着工业的快速发展,排放到大气中的CO2总量逐年增加,进而导致温室效应增强和全球气温变暖。因此,从根源上减少CO2的排放及实现其资源化成为亟待解决的全球性问题。通过太阳能激发半导体光催化材料,产生光生电子?空穴,诱发氧化?还原反应,可将CO2与水转化成碳氢燃料或其它化学品。该过程常温常压下进行,直接利用太阳能无需耗费辅助能源,被认为是理想的CO2转化方法。但目前光催化还原CO2效率还很低。光催化剂的设计与合成是解决效率问题的关键。半导体TiO2因其无毒、化学性质稳定、强的氧化还原能力、成本低等优点,成为研究最广泛、最深入的半导体材料之一。但是,TiO2光催化还原CO2的发展受三种重要因素制约,即光响应局限于仅占太阳光总能量~4%的紫外光、有限的光量子产率和TiO2与CO2之间较弱相互作用。人们对前两者进行了大量研究,通过染料敏化,金属和非金属离子掺杂,异质结、缺陷等方法,发展出许多光响应范围宽和光量子产率有所提高的钛基光催化材料。然而,对后者的关注相对较少。本研究构建了碱性CeO2与TiO2的复合光催化剂,通过CeO2增强催化剂表面对CO2分子的吸附、活化剂光学性质,进而改善光催化还原CO2的效能,具体研究内容如下: (1)采用二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛(TALH)和硝酸铈为原料,通过一步水热法制备了高分散CeO2/TiO2,系统表征了其形貌、结构、光学特性及光催化还原CO2的活性。利用吸附量热法和原位红外技术,研究了CO2分子在催化剂表面的吸附和光催化还原CO2的反应微观过程。结果表明,高分散CeO2/TiO2增强了对CO2分子的吸附,其在样品表面主要存在三种吸附态:单配位碳酸根(m-CO32?)、双配位碳酸根(b-CO32?)和双配位碳酸氢根(b-HCO3?)物种。CeO2增加了表面吸附物种b-CO32?和b-HCO3?的生成,而它们在模拟太阳光辐射下更容易转化成活性中间产物CO2?另外,CeO2与TiO2形。成异质结,促进了光生电子-空穴的分离。CeO2/TiO2光催化还原CO2的活性显著高于单组分,这种归因于CeO2对CO2表面物种的调节以及光生载流子分离效率的提高。 (2)通过浸渍法制备了CeO2修饰的锐钛矿、板钛矿、金红石光催化材料,利用BET、紫外-可见漫反射及稳态荧光光谱、CO2-TPD等,研究其织构、结构、光学性质及CO2与催化剂表面的相互作用。研究表明,含Ce3+的CeO2增强了材料的可见光吸收、光生电子-空穴对的分离效率和对CO2分子的捕获,促使复合组分光催化还原CO2活性比单组分TiO2的高。XRD和显微拉曼光谱分析表明,CeO2与金红石相TiO2之间发生了强相互作用,导致金红石中产生了的Ti缺陷。这解释了CeO2/金红石光生电荷分离效率和光催化活性的提高程度明显高于相应的CeO2/锐钛矿和CeO2/板钛矿。CeO2/金红石光催化还原CO2产生CO的量比纯金红石高出了近3倍。 (3)以TALH和乙酸铈为原料,采用浸渍法,并通过不同气氛下(氧气和氩气)热处理,获得了不同Ce3+含量的CeO2/TiO2复合样品。各种表征结果表明,材料具有介孔结构,孔径分布较均匀,对可见光有较强的可见光吸收,光生电子空穴分离效率明显比单组分TiO2明显提高。Ce3+的含量对甲烷的选择性有明显影响。在惰性氛(Ar)下处理的CeO2/TiO2光催化表面的Ce3+含量最高,达62.2%,其光催化CO2产CH4的量是TiO2样品近4倍,是CeO2/TiO2(O2)的2倍。

源URL[http://ir.xjipc.cas.cn/handle/365002/4575]  
专题新疆理化技术研究所_环境科学与技术研究室
推荐引用方式
GB/T 7714
王云. CeO2/TiO2的制备及其光催化还原CO2的研究[D]. 中国科学院新疆理化技术研究所. 中国科学院大学. 2016.

入库方式: OAI收割

来源:新疆理化技术研究所

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