本发明涉及一种Estolides酯的合成方法，该方法以油酸为原料，在改性蒙脱土负载甲烷磺酸催化剂催化下进行交酯化反应，加入分子量调节剂对该聚合反应进行调控，得到Estolides；然后采用烷基链脂肪醇进行脂肪酸的封端酯化反应，得到Estolides酯，通过本发明所述方法获得的Estolides酯，具有优良的低温性能和润滑性能；与其它润滑基础油和添加剂相比，Estolides酯是植物基可降解、环境友好的生态润滑材料。本发明不使用高氯酸、浓硫酸等强腐蚀性的酸做为交酯化催化剂，有效避免副反应多、副产物分离困难、产品的颜色深且难以除去等问题；本发明所述方法，所用的甲烷磺酸负载催化剂，温和腐蚀性小，反应催化剂易于与产物分离，有利于提高效益，降低生产成本。