锑（Sb）和砷（As）同为周期表 VA 族的类金属元素，它们均为有毒微量元 素，自然存在于地壳中。我国是全球最大的 Sb、As 生产国，土壤中的 Sb、As 能 够通过雨水淋溶和地表淋溶等途径进入自然水体。因此，Sb、As 由土壤向水体 迁移造成的复合污染问题亟待解决。

        零价纳米铁（nZVI）是一类具有铁氧化物外壳、铁单质内核的核壳型纳米材 料。其独特的吸附、沉淀以及氧化还原特性，对重金属具有良好的固定效果。基 于上述研究背景，本文开展了以下工作：探究 nZVI 对高砷锑复合污染土壤中砷、 锑的钝化效果及迁移转化机制，探索掺杂时间、零价纳米铁剂量以及含水率等条 件对固定效果的影响。通过分析浸提结果，结合多种光谱信息评估 nZVI 对土壤 中砷锑的固定效果，通过分析土壤中砷锑赋存形态的变化，揭示铁、砷、锑的相 互作用机制。

       第一，研究发现采自贵州省三都县金锑矿区土壤样品中 Sb 和 As 浓度分别 达到 50.32 和 14.90 g/kg。土壤的矿物组成接近于金锑矿，证明了土壤的超高浓 度污染是长期受到矿区废水浸渍的结果。残渣态和矿物结合态是土壤中 Sb （90.11%）和 As（92.36%）存在的主要形式。在其它结合态中，离子交换态和 专性吸附态相对占比较高，说明该土壤样品中的砷锑具有一定的流动性。

        第二，浸提结果表明土壤中 Sb 的毒性特性溶出程序（TCLP）浸出浓度远超 USEPA 标准（1.15 mg/L）；As 的 TCLP 浸出浓度虽然达标（5.00 mg/L），但固体 废物浸出毒性浸提方法（HJ）的浸出浓度超过 USEPA 的一级和二级饮用水标准。 Sb 和 As 的浸出行为受到 pH 的影响均较小。

       第三，利用 nZVI 改良土壤的过程中，土壤固体上的 Sb 和 As 都经历了先氧 化后还原的过程。零价铁自身还原电位较低，还原性较强；同时，零价铁能够促 进芬顿反应的发生，起到氧化作用。改良初期氧化作用强于还原作用，随后以还 原作用为主要反应。nZVI 的投加可降低离子交换态和专性吸附态的 Sb 和 As； 对 As 的作用更为显著，可以将其转变成为无定型铁铝氧化物结合态 As；对 Sb 的转化效果较差，在 10%nZVI 以内无法将可浸出态 Sb 完全转化。

       第四，经过 nZVI 的改良，土壤中浸提液中 Sb 和 As 浓度都有所降低。在 nZVI 投加量为 6%时，可浸出 As 已经达到饮用水标准，且在 4.6-8.6 的广泛 pH 范围内都能够对 As 起到良好的固定作用。但对于 Sb，nZVI 的投加量为 10%时 Sb 浓度依然超过了 USEPA 的最大允许浸出浓度。说明合理的 nZVI 投加量可有 效钝化复合污染土壤中低浓度的 As，但对高浓度 Sb 的钝化效果较差。
         最后，发现我国的 HJ/T299-2007 方法相对低估了固体样品中 Sb 的浸出浓 度，可能造成 Sb 危险性的忽视。对危险固体废物的评价应结合多种浸提方法， 从而进行全面、合理、严谨的评价。