全氟/多氟化合物（PFASs）因其特殊的物理化学性质被广泛生产和使用，其 导致的环境污染引起了科学界的广泛关注。PFASs 的持久性、远距离传输性和生 物富集性导致它们广泛存在于大气、水、土壤等环境介质，并可在野生动物和人 体中累积，其毒性效应引发了国际上对它们的监管和限制行动，为此生产商开始 生产一系列传统 PFASs 的新型替代品。氯代多氟烷基醚磺酸（Cl-PFESAs）和全 氟壬烯氧基苯磺酸钠（OBS）是全氟辛基磺酸（PFOS）的两种典型替代品，它 们在中国电镀行业和石油开采行业广泛使用，其年产量分别可达 20–30 吨和 3500 吨。目前，对这些新型 PFASs 的环境来源和归趋，以及生物体中富集水平 的研究十分有限，这极大阻碍了学者对其环境风险的准确认识，也无法为 PFASs 的精准环境管控提供科学支撑。因此本论文主要以 PFOS 的两种新型替代品 Cl-PFESAs 和 OBS 为研究目标，在与传统 PFASs 比较的基础上，探究它们在中 国多个城市的环境赋存及人体暴露水平，论文主要包括以下内容：

      论文首先研究了中国部分城市污水处理厂污泥中 OBS 及其他 PFASs 的赋存 水平。利用高分辨质谱对污泥样品中 OBS 和氢代多氟烷基醚磺酸（6:2 H-PFESA） 进行鉴定识别。定量结果表明 OBS 是浓度最高的目标物，浓度范围为江苏>浙江>山东>河南）与当地的人均国内生产总值（GDP）高度 相关（R 2=0.8543）。

      分析了某氟化工厂周边多种环境介质中 OBS 的浓度水平、分布特征和异构 体组成。OBS 是所有基质中最主要的 PFAS，在地表水、土壤、沉积物、鱼肉和 鱼血中的浓度分别为 7.78–1.04×104 ng/L、0.14–3.68×103 ng/g 干重、0.58–64.1 ng/g 干重、5.27–66.6 ng/g 湿重和 25.3–640.7 ng/mL，对 ΣPFASs 贡献度的平 均值分别为 52.7、79.2、82.4、55.6 和 69.6%。OBS 在地表水和土壤中的浓度随 着与工厂距离的增加而指数下降，表明污染来源于附近工厂。OBS（平均值：2.02） 的沉积物–水分配系数（LogKd）与 PFOS（2.09）相似，表明两者具有相似的环 境分布特征。尽管 OBS 的 BAF 值低于 PFOS 和 6:2 Cl-PFESA，但鱼血中 OBS 的 LogBAF 值（平均值：3.87）高于普遍接受的生物累积标准（3.70），表明 OBS 具有明显的生物蓄积潜力。OBS 的最主要异构体对非生物样品中 ΣOBS 的贡献 为 56.5–85.1%，对生物样品中 ΣOBS 的贡献为 91.0–95.2%，表明其环境行为 和生物累积能力具有异构体依赖性。

       从中国中东部部分地区采集了 1516 个普通人群的血液样品，研究了血液中 Cl-PFESAs 的污染水平及其与性别和年龄的关系。分析了 6:2 Cl-PFESA 在全血 和血清中的分配，获得了 6:2 Cl-PFESA 在不同血液基质中浓度比数据（平均值/ 中位值：2.07/1.82）。在所有普通人群血样中，6:2 Cl-PFESA 的贡献排名第三 （8.69%），浓度中位值为 2.18 ng/mL，表明其对评估 PFASs 的人体暴露风险具 有重要意义。排除 6:2 Cl-PFESA 的几个极高值，6:2 Cl-PFESA 和 PFOS 在两个 年龄组（21–40 和 40–60 岁）中的浓度均具有显著的性别差异，男性显著更高。

      探究了济南地区老年人群全血（60-69 岁，n=76）中 6:2 Cl-PFESA 及传统 PFASs 的暴露水平和短期时间变化趋势，并由血液浓度估算了总摄入量。在所有 样品中共检出 15 种 PFASs，ΣPFASs 的平均浓度为 20.1 ng/mL（范围：1.71-187.2 ng/mL），高于大部分其他研究中报道的老年人群中 PFASs 的暴露水平。6:2 Cl-PFESA 在所有样品中均有检出，平均浓度为 1.61 ng/mL（范围：0.184-9.14 ng/mL），仅次于全氟辛基羧酸（PFOA）（8.96 ng/mL）和 PFOS（5.25 ng/mL）。 整体上，6:2 Cl-PFESA 对 ΣPFASs 的贡献度为 8.0%，表明 6:2 Cl-PFESA 是济南 老年人血液中未知有机氟的重要组成部分。6:2 Cl-PFESA 和绝大部分传统 PFASs 无显著的性别差异。全血样品中四种短链全氟羧酸（PFCAs）浓度水平的短期波 动较大，可能与短链 PFCAs 较短的半衰期和较高的肾清除率有关。老年人群 PFOA 和 PFOS 估计摄入量远低于健康风险阈值，对 PFOA 和 PFOS 的暴露风险 较低。全血中 PFASs 浓度与鱼类消费频率之间的显著关系表明鱼类摄入是当地 老年人暴露 PFASs 的重要途径。