全氟及多氟烷基物质（per- and polyfluoroalkyl substances，PFASs）的工业生 产始于 20 世纪 40 年代，是一类用途十分广泛的人造化学品。部分 PFASs 在生 态系统中显示出显著的生物富集和生物放大潜力，因而受到广泛关注。PFASs 中 最受关注的全氟磺酸（perfluoroalkyl sulfonates, PFSAs）和全氟羧酸（perfluoroalkyl carboxylates，PFCAs）在环境介质中均以离子态存在，因此海洋成为 PFASs 最重 要的汇。鲸豚类是重要的海洋哺乳动物，作为海洋中的顶级捕食者，其体内有可 能富集大量 PFASs。由于鲸豚类一般寿命较长，PFASs 长期的富集放大过程有可 能对其产生不利健康效应。目前海洋哺乳动物中 PFASs 的研究通常来自美国及 欧洲地区，且大部分研究都局限于传统直链 PFASs。为填补我国这一数据缺口， 本论文开展了我国东南沿海鲸豚类中 PFASs 的赋存与非靶向筛查研究。主要取 得以下研究进展：

      1.针对中国东南沿海地区鲸豚类肝脏及肌肉组织，建立了从前处理至仪器分 析的 PFASs 靶向分析方法

      所建立的分析方法稳定可靠，低浓度（5 ppb）下，74％PFASs 单体基质加标 回收率在 80-120％内；高浓度（20 ppb）下，82％PFASs 单体基质加标回收率在 80-120％内，大部分 PFASs（>90％）的相对标准偏差（relative standard deviation， RSD）均小于 15％。

      2.完成了中国沿海地区 13 种鲸豚类肌肉及肝脏中 50 种 PFASs 的定量分析 

      50 种 PFASs 包括全氟烷酸（perfluoroalkyl acids，PFAAs）、PFASs 前驱体、 新型 PFASs 等。结果显示，鲸豚类肝脏（范围：21.16-5459.49 ng/g ww，均值： 633.16 ng/g ww）中 ΣPFASs 浓度水平约为肌肉（范围：4.24-374.34 ng/g ww，均 值：45.78 ng/g ww）中的 10 倍。豚类（范围：5.58-5459.49 ng/g ww，均值：653.97 ng/g ww）中 ΣPFASs 水平显著高于鲸类（范围：4.24-263.99 ng/g ww，65.16 ng/g ww）。鲸豚类肝脏及肌肉中主要 PFASs 仍为传统中长链 PFCAs 及全氟辛烷磺酸 （perfluorooctane sulfonate，PFOS）。此外，鲸豚类肝脏及肌肉组织中均发现了新 型 PFASs 6:2 氯代多氟烷基醚磺酸盐（6:2 chlorinated perfluoroether sulfonic acid， 6:2Cl-PFESA

      3.建立了 PFASs 疑似物分析方法并在样品检出了氢代全氟羧酸同系物及氢 代多氟烷基醚磺酸盐

      基于高分辨质谱技术，通过 UPLC-Orbitrap 质谱对鲸豚类样品总离子流进行 扫描，利用精确质量数、保留时间、同系物 Kendirck 质量亏损及二级质谱信息， 建立了 PFASs 疑似物分析方法，并对鲸豚类中未知新型 PFASs 进行了非靶标筛 查。通过建立的方法在中国沿海地区鲸豚类肝脏及肌肉中发现了氢代全氟羧酸 （CnF2n-2HO2 -，n=9-14）同系物（m/z：444.974、494.969、544.966、594.963、644.960、 694.957）及氢代多氟烷基醚磺酸盐（C8HF16SO4 -）（m/z：496.934），通过对其特 征碎片[CnF2n+1] -与已有研究的比较，给出其置信级别分别为 2a 和 3。