随着脂环族溴代阻燃剂（CBFR）六溴环十二烷（HBCD）的禁止生产和限制 使用，与其具有相似结构的溴代阻燃剂 1,2-二溴-4-（1,2-二溴乙基）环己烷 （TBECH）和 1,2,5,6-四溴环辛烷（TBCO）成为潜在的替代品，其生态和环境效 应开始受到关注。TBECH 和 TBCO 目前已在多种环境介质和生物体内检出，并 显示出生物蓄积性、生物毒性以及可能的环境持久性与长距离迁移性。TBECH 和 TBCO 含有多种非对映异构体（以下简称为异构体）和对映体，研究表明，异 构体和对映体在环境介质中的分布，在生物中的累积、代谢及毒性效应方面均存 在显著差异，同时，异构体之间可能存在相互转化。只有进行单独异构体物暴露 研究，才能全面深入地理解 TBECH 和 TBCO 的生物富集、代谢和毒性效应。本 论文主要包括以下研究内容和结果：

       1）使用高效液相色谱仪（HPLC）和 C 18 色谱柱，通过优化分离条件，成功 地从相应商品中分离制备了较高纯度的（> 98 %）TBECH 和 TBCO 异构体单体， 包括 α-TBECH、β-TBECH、α-TBCO 和 β-TBCO，为进行异构体生物暴露研究奠 定了基础。建立了气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定土壤和蚯蚓中 TBECH 和 TBCO 异构体及对映体的方法。使用 15 m 的气相色谱柱 DB-5HT，可以同时测 定四种 TBECH 异构体和两种 TBCO 异构体；使用手性色谱柱 BGB-176MS 可以 分离检测 α-TBECH 和 β-TBCO 对映体，手性色谱柱 CHIRALDEX B-TA 可以分 离检测 β-TBECH 对映体。土壤和蚯蚓样品的前处理采用索氏提取结合复合硅胶 柱净化法，在索氏提取后加入浓硫酸去除蚯蚓样品中的脂肪。土壤中 TBECH 和 TBCO 异构体的加标回收率为 78-85 %，蚯蚓样品中异构体的加标回收率为 83- 97 %。以上所建立的方法有助于陆生生态系统中 TBECH 和 TBCO 异构体及对映 体的污染水平和归趋的研究。

      2）研究了异构体单体污染土壤中赤子爱胜蚓（Eisenia fetida）对 TBECH 和 TBCO 异构体及对映体的富集和排出。TBECH 和 TBCO 异构体的富集排出遵循 单室一级反应动力学。β-TBECH（2.74 goc glip−1）和 β-TBCO（2.15 goc glip−1）的 生物土壤累积因子（BSAFs）分别是 α-TBECH（2.18 goc glip−1）和 α-TBCO（1.33 goc glip−1）的 1.62 倍和 1.26 倍，表明蚯蚓对 TBECH 和 TBCO 的富集存在异构体 选择性。在蚯蚓中未发现 α-TBECH、β-TBECH、α-TBCO 和 β-TBCO 的生物异 构化现象。在污染物富集和排出期间，α-TBECH 和 β-TBECH 的对映体分数（EFs） 分别为 0.562-0.763 和 0.516-0.647，而商品中的 EFs 分别为 0.501（α-TBECH）和 0.497（β-TBECH），蚯蚓体内污染物的 EFs 显著高于相应商品的 EFs（p < 0.05）， 表明蚯蚓会优先富集土壤中的 E1-α-TBECH 和 E1-β-TBECH 对映体（E1 代表 GC MS 测定时第一个流出组分）；排出阶段蚯蚓体内污染物的 EFs 显著高于富集阶 段污染物的 EFs，且随着时间的增加，EFs 逐渐升高，表明对映体选择性排出是 影响对映体选择性累积的重要性因素之一。

      3）研究了 TBECH 和 TBCO 异构体在土壤-蚯蚓体系中的质量平衡，讨论了 不同异构体在土壤-蚯蚓体系中的降解速率，鉴定出了蚯蚓样品中可能的脱溴代 谢产物。各异构体在土壤-蚯蚓体系中的质量损失分别为 62.9 %（α-TBECH）、 41.4 %（β-TBECH）、60.8 %（α-TBCO）和 33.0 %（β-TBCO），推测各异构体 在土壤-蚯蚓系统的降解速率大小为α-TBECH > β-TBECH，α-TBCO > β-TBCO。 在暴露于 TBECH 的蚯蚓中检测到五种可能的脱溴代谢产物，分别为两种脱一溴 的三溴乙基环己烷，三种脱二溴的二溴乙烯基环己烷或二溴乙基环己烷；在暴露 于 TBCO 的蚯蚓中检测到一种可能的脱溴代谢产物三溴环辛烯。本研究首次在 生物体内发现了 TBECH 和 TBCO 的脱溴代谢产物。