传统农药如有机氯农药具有较强的生物毒性以及持久性，已经逐渐被新兴 农药代替使用。这些农药在城市里被广泛用于草坪、高尔夫球场维护，建筑材 料防腐、药物的有效成分等。研究表明新兴农药在环境中很容易发生降解并生 产新的产物，部分产物的内分泌干扰性以及遗传毒性比母体更强。本研究首先 对城市受纳河流中的有机氯农药进行了污染评价，在此基础上，使用高效液相 色谱-四级杆飞行时间质谱仪（HPLC-QTOF-MS）联合高分辨数据谱库对污水和 受纳河流中的新兴农药和转化产物进行了识别研究，最后对受纳河流中农药污 染状况进行了风险评价。城市水体中的农药污染物的分析状况如下：

       斯德哥尔摩公约实施以后，北京市受纳水体中大部分有机氯农药如七氯， 六氯环己烷，六六六和滴滴涕等的浓度水平显著降低。但是，艾氏剂 (13.4-163 ng/L)、狄氏剂 (1.1-23.3 ng/L)、阿特拉津 (9.3-311 ng/L)等在水体中的含量仍然 处于较高水平。风险评价结果显示艾氏剂和阿特拉津对鱼类和藻类构成潜在风 险。

        使用 HPLC-QTOF-MS 共识别水体中农药及其转化产物 59 种，通过定量和 半定量的方法对其浓度水平进行评估，结果显示转化产物检出浓度普遍高于母 体，其中咪鲜胺的转化产物咪鲜胺-1 平均检出浓度 (168 ng/L) 是其母体 (1.4 ng/L)的 120 倍。杀菌剂及其相关产物是污水厂出水中的主要污染物，排入河流 后导致下游污染物浓度升高。污水厂出水中还检出大量避蚊胺，少量的新烟碱 类、苯甲酰脲类杀虫剂和转化产物，其检出浓度高于受纳水体，这就说明这些 污染物主要用于家庭卫生，从而随着城污系统进入受纳水体。而除草剂及其相 关产物在受纳水体中的含量高于污水厂出水，这是因为除草剂使用单一，主要 在城市绿化中控制杂草生长，最终随着地表径流进入受纳水体。生态风险评价 结果显示 21 种污染物风险熵大于 0.1，其中 13 种农药大于 1，属于高风险污染 物。最后皮尔森相关性分析结果显示 42%的农药可能来源于污水厂，但是除草 剂更可能来源于城市绿化、农田使用等。

       研究表明传统的污水处理工艺仅对部分农药去除效果明显，如 2-羟基苯并 噻唑、多菌灵、非诺贝特酸、避蚊胺、毒死蜱等。但是会伴随着副产物生成如 2-氨基苯并咪唑、醚菌酯-8-5、氧烟酸等。同时研究表明传统的污水处理工艺对 大部分农药如戊唑醇、丙环唑、己唑醇、氟虫腈等的去除率较低。由于工艺去 除效率有限，污水厂出水中多菌灵和嘧菌酯的风险熵已经大于 1，排入受纳水 体后对生物安全造成严重影响。此外，风险熵大于 1 的物质还有扑草净和阿特 拉津，属于高风险污染物。戊唑醇、丙环唑、氟虫腈风险熵介于 0.1 和 1 之 间，属于潜在风险污染物。

          综上所述，北运河中传统有机氯农药检出水平明显下降，但是检出大量的 新兴农药及其代谢产物，严重影响水生态安全。研究表明大部分农药很难被传 统污水处理工艺去除，同时伴随着副产物生成，这些污染物最终随着城污系统 进入受纳水体。因此建议提高污水处理效率，同时从源头控制农药排放，并加 强农药及其转化产物的监测管理。