氯离子（Cl-）是常规废水和高含盐废水中最常见的无机阴离子之一，会清除高级氧化过程产生的羟基自由基（·OH），进而降低有机污染物降解效率。然而Cl-清除·OH时会同步产生一系列活性氯物种（RCS），也可能选择性氧化一部分有机物，加上不同水质参数对这两个过程的复杂影响，因此科学评估Cl-对有机物降解效率的影响规律具有极大挑战，但同时也对浓盐水高效处理工艺开发具有重要的指导意义。本文选取一种典型的高级氧化体系（催化臭氧氧化），分别研究了Cl-对催化臭氧氧化过程中·OH浓度、形成RCS种类及对不同结构有机物降解的影响规律，主要工作如下：（1）首先探究了pH、Cl-浓度、有机污染物初始浓度及结构对·OH浓度的影响规律。结果表明，在催化臭氧氧化过程中Cl-完全通过将·OH转化为RCS的方式影响有机物的降解，并且具有竞争反应的特性。·OH转化为RCS的速率受到溶液pH、Cl-浓度、有机物初始浓度及其与·OH反应活性的交互影响，因此不能简单地考虑单一因素变化来判断Cl-对有机物降解影响的变化规律。（2）通过自由基探针降解竞争实验，探究了Cl-与·OH反应最终形成的RCS种类。在催化臭氧氧化过程中， Cl-与·OH首先反应生成Cl·，然后被转化成其他RCS；当Cl-浓度较低时有利于生成ClO·，当Cl-浓度较高时有利于生成Cl2·-。（3）探究了Cl-对不同基团取代的苯甲酸类有机污染物（SBAC）降解的影响规律，结果表明，SBAC上取代基团给电子能力越强，其降解受到Cl-的抑制越弱。这是因为给电子基团取代SBAC既易与亲电性的·OH反应，减少·OH 转为RCS的比例，也易与亲电性的RCS反应，因此大大降低了各种自由基的无效损耗。而且在常规废水和高含氯废水中，给电子基团均有利于SBAC的降解，并且在高含氯废水中取代基团对SBAC降解的影响更大。